Справочник по газовой хроматографии - Пецев Η.
Скачать (прямая ссылка):
Р, = Р - 0,001 (Т - 293)
где р( - плотность неподвижной фазы при температуре колонки; р - плотность неподвижной фазы при 293 К; Т - температура колонки, К.
Примечание. Расчет основан на том, что для большинства органических жидкостей с повышением температуры на 1 °С коэффициент объемного расширения увеличивается от 0,0005 до 0,0015. В приведенной выше формуле принято среднее значение, равное 0,001/1 °С, что для многих задач позволяет проводить определение р( с достаточной точностью. Литература. Шингляр М. Газовая хроматография в практике. - М.: Химия, 1964, с. 51.
4. Концентрация паров неподвижной фазы в газе-носителе
в зависимости от температуры колонки. Рассчитывается по уравнению In С = В/Т + А
где С -концентрация паров неподвижной фазы в газе-носителе на выходе из колонки. Величину С можно определить, исходя из массы испарившейся из колонки неподвижной фазы (g) и объема газа-носителя, прошедшего за определенный интервал времени: С = g/V; Т- температура колонки; А, В - константы для данной неподвижной фазы.
Значения констант А и В для некоторых фаз указаны в приведенной ниже таблице.
II. Неподвижная фаза
23
Значения констант А и В для некоторых фаз
Неподвижная фаза В 10_3 А
Т рикрезилфосфат -5,322 5,972
/3, /З'-Дициандиэтиловый эфир -3,868 4,277
Триэтаноламин -4,785 5,793
N, N'-Дифенилформамид -3,519 3,030
Пентаэритритетрабензоат -4,688 2,807
Диметилсульфолан -3,299 3,378
1,2,3-Три(0-цианэтокси)пропан -6,932 8,126
Тетраэтиленгликоль -4,013 4,890
Сквалан -4,255 3,848
Ди-и-бутилфталат -3,642 3,868
Ди-я-октилфталат -4,980 5,815
Ди-л-децилфталат -6,238 7,832
Динонилфталат -4,767 5,400
Апиезон М -3,501 0,356
Апиезон L -3,448 -0,054
Апиезон N -3,454 -0,113
Полиэтиленгликоль 1000 -3,129 0,675
Полиэтиленгликоль 4000 -3,719 1,432
Полиэтиленгликольадипинат -5,204 3,419
Полиэтиленгликольсукцинат -4,906 3,113
Реоплекс 400 -1,587 - 2,792
Примечание. Подробную информацию о максимальных рабочих температурах неподвижных фаз можно найти в кн.: Коцев Н. Справочник по газовой хроматографии. - М.: Мир, 1976.
5. Допустимое время работы колонки с данной неподвижной фазой. Рассчитывается по уравнению
/ = Ag/CF
где t - допустимое время непрерывной работы колонки с данной неподвижной фазой; Дg - допустимые потери неподвижной фазы вследствие испарения; F - объемная скорость газа-носителя; С - концентрация неподвижной фазы в газе-носителе.
Литература. Вигдергауз М. С. Расчеты в газовой хроматографии. - М.: Химия, 1978, с. 100.
24
II. Неподвижная фаза
6. Практическое определение максимальной рабочей температуры неподвижной фазы. Если газовый хроматограф имеет компенсационную газовую линию, в нее включают пустую колонку.
Хроматограф запускается на рабочий режим при комнатной температуре, после чего температура колонки повышается со скоростью 2-5 °С/мин. Определяется температура, при которой начинается дрейф основной линии (см. рис. VI. 1). В качестве допустимой максимальной рабочей температуры принимается такая температура, при которой дрейф нулевой линии достигает 10°7о всей шкалы потенциометра.
Литература. Ногаре С. Д., Джувет Р. С. Газо-жидкостная хроматография. - Л.: Недра, 1966, с. 145.
7. Коэффициент селективности неподвижной фазы. Рассчитывается по уравнению
Кс = 2(Г2 - Г,)/(Г2 + Г,) - 2(К'г - K'i)/(K'2 + V^)
где Кс - коэффициент селективности неподвижной фазы; Г,,'Г2 - истинные коэффициенты Генри двух разделяемых соединений; V^, - исправленные объемы удерживания
двух разделяемых соединений.
Литература. Гольберт К. А., Вигдергауз М. С. Курс газовой хроматографии. - М.: Химия, 1974, с. 59.
8. Селективность неподвижной фазы по Байеру. Рассчитывается по уравнению
б = РгЪ/Р1Ъ
где <5 - селективность по Байеру; Р{, Р2 - давление паров двух разделяемых соединений в чистом состоянии при температуре колонки; 7,, у2 - коэффициенты активности этих соединений при растворении их в соответствующей неподвижной фазе в колонке.
Примечание. Если коэффициент селективности равен 1, фаза не проявляет селективности; чем выше значение коэффициента по сравнению с единицей, тем выше селективность неподвижной фазы.
II. Неподвижная фаза
25
Для оценки селективности обычно подбирают пару соединений с одинаковым давлением паров, т. е. <5 = У2/тг Практически вместо того, чтобы искать такую пару соединений, легче построить зависимость lg = = f(P) для двух гомологических рядов, к которым принадлежат разделяемые соединения (см. рис. II. 1), и определить приведенные объемы удерживания при одном и том же давлении паров. Отношение этих объемов & = и дает коэффициент селективности.
Рис. II. 1. Оценка селективности по Байеру.
Если разделяемые соединения принадлежат к одному и тому же гомологическому ряду, то 5 = Рг/Рх и неподвижная фаза не дает вклада в разделение. (Предполагается, что 7( = 72.)
Литература. Димитров Хр., Пецев Н. Газова хроматография. - София: Наука и изкуство, 1974, с. 236.
9. Уравнение Херрингтона для оценки селективности.
lg " = ^(V°g2/V0g]) = lg(72/7,) + lg (Я2/Р,)
где К(r), И - приведенные объемы удерживания двух сое-
