Неорганические люминофоры - Казгикин О.Н.
Скачать (прямая ссылка):
Электролюминофоры на смешанной сульфидселенидной основе с интенсивным свечением могут быть получены методом двухстадийного прокаливания [40], по которому на первой стадии прокаливание ведут в атмосфере азота с добавкой HCl, а на второй — в атмосфере азота. Лодочку с исходной шихтой помещали в кварцевую трубку, предварительно продутую смесью инертного газа и HCl; затем вели прокаливание. Наилучшие по яркости свечения образцы получают при содержании в основе 30% ZnSe и концентрации Си, равной 0,08%. Спектры излучения таких электролюминофоров приведены на рис. VI.10.
При увеличении содержания ZnSe происходит резкое уменьшение яркости свечения. Однако при содержании 30% ZnSe может быть получен электролюминофор с зеленым цветом свечения, обладающий яркостью, не меньшей, чем электролюминофор ZuS-Cu. Достоинство рассмотренных электролюминофоров состоит в том, что они обладают большей яркостью свечения при импульсном возбуждении, чем электролюминофоры ZnS-Си. Их высокая
135
яркость свечения обусловлена увеличением проводимости основы и, следовательно, большей величиной поглощаемой энергии. Преимущество этих люминофоров при импульсном возбуждении, по сравнению с люминофорами на сульфидной основе, вызвано уменьшением глубины ловущек и их количества.
500 550
Л, им
Рис. VI. 10. Спектральное распределение энергии излучения различных элек-тролюмпнофоров:
1 — ZnS (70)-ZnSe (30)-Си; 2 — ZnS (80)-ZnSe (20)- Си; 3 — ZnS - Си; 4 — ZnS (60)« ZnSe(40)« Си.
650 Л,нм
Рис. VI.И. Спектральное распределение энергии излучения электролюминофора с желтым цветом свечения на основе ZnS(40) -ZnSe(60) • • Cu - Al (/ = 3000 Гц; u = 180 В).
Л
680
eso
Є40 -
Ех.,отнед. 240
160
620[
80
В последнее время эффективные электролюминофоры с желтым цветом сиечепня был;! получены при прокаливании под углом шихты на основе ZnS(40) • ХпБеЦЩ • Си • А1 (рис. VI.11) [41]. Эти электролюмшюфоры доведены
до промышленного внедрения и могут превышать по яркости свечения электролюминофор ЭЛ-580 — в 1,5 раза. В работе [43] детально исследованы селенидные и цинккадмийсуль-фоселенидные системы. Как следует из указанной работы и работы [42], электролюминофоры с ярким свечением могут быть получены на основе {Ъщ-х С(1д:)(3е1 .уБу), где х = = 0,05—0,15, а у = 0,05—0,5.
В качестве примера приведем электролюминофор с интенсивным свечением в красной области сцектра (Ятах = 650—680 нм), содержащий от 0,1 до 0,15 г-ат/моль Сс1 и от 0,2 до 0,45 г-ат/моль Б. Яркость свечения и спектры излучения электролюминофора определяются соотношением серы и кадмия (рис. VI.12). На основе указанной системы был разработай промышленный электролю-мияофор ЭЛ-650 [44]. Увеличить интенсивность свечения этого люминофора удалось за слот введения галлия [451. Рецептура с применением галлия была положена в основу промышленного электролюминофора ЭЛ-670. Спектр излучения последнего сдвинут еще больше в красную область. Возрастание яркости электролюминесценции при введении галлия, по-видимому, связано с увеличением растворимости меди в основе. Влияние добавок серы на увеличение эффективности свечения селе-нидных систем ряд исследователей объясняют возникающими нарушениями в кристаллической структуре электролюминофора, способствующими усилению электролюминесценции [46]. Однако существенным для выяснения роли 7пБ.
Ю 30 50 Содержанир 5?. мол %
Рис. VI.12. Зависимость яркости свечения (7) и максимума на кривой спектрального распределения энергии излучения (2) от концентрации серы в основе люминофора.
136
введенного в описанную систему, является то, что при этом увеличивается наклон частотной характеристики электролюминофора и уменьшается температурное тушение при высоких частотах.
о-400 ) х-/ООО I,
10000 \
Стабильность свечения электролюминесцентных конденсаторов
Яркость свечения ЭЛК в процессе их непрерывной работы уменьшается. Наиболее сильно это выражено на начальных стадиях, а затем процесс замедляется (рис. VI.13) [47, 48].
Величина спада яркости ЭЛК определяется свойствами электролюминофора, способом приготовления ЭЛК и условиями возбуждения. Улучшение стабильности электролюминофоров — весьма актуальная проблема и ей посвящено значительное количество работ.
В интервале напряженностей поля (1—3)-104 В/сад время полуспада яркости ЭЛК не зависит от напряженности возбуждающего поля, но резко уменьшается при увеличении частоты. Как следует из экспериментальных данных, в диапазоне частот 400— 10000 Гц изменение яркости свечения можно представить «универсальной» кривой (рпс. VI.13), если по оси абсцисс отложить общее число циклов действия поля (величину, пропорциональную произведению времени действия на частоту возбуждающего поля1, а по оси ординат — яркость свечения (в % от начальной величины). Используя полученную кривую и задавшись определенной частотой возбуждающего поля, можно найти тот промежуток времени, за который яркость свечения ЭЛК достигнет того или иного уровня.
Старение ЭЛК сильно ускоряется при повышении температуры окружающей среды и в присутствии влаги [49]. С повышением влажности воздуха от 0 до 70% стабильность ЭЛК ухудшается незначительно; ее резкое снижение приходится на интервал от 70 до 100%.
