Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Казгикин О.Н. -> "Неорганические люминофоры" -> 65

Неорганические люминофоры - Казгикин О.Н.

Казгикин О.Н., Марковский Л. Я, Миронов И. А., Пскерман Ф. М., Петошина Л. Н. Неорганические люминофоры — Л., «Химия», 1975. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): neorg-lumen.djvu
Предыдущая << 1 .. 59 60 61 62 63 64 < 65 > 66 67 68 69 70 71 .. 99 >> Следующая

Исследование физических процессов, происходящих при электролюминесценции, шло параллельно с исследованием химизма формирования электролюминофоров и усовершенствованием их свойств. На основании экспериментальных данных было показано, что эффективная электролюминесценция в цинксуль-
фидных электролюминофорах обусловлена внедрением больших количеств меди в кристаллы ZnS и образованием фазы Gu2S. Поэтому специфика всех методов приготовления электролюминофоров, по сравнению, например, с фото- или катодолюминофорами, заключается в том, чтобы при синтезе создать условия, способствующие возникновению фазы Cu2S. Для этого концентрация активатора Си, вводимого в ZnS, должна быть в 5—10 раз выше, чем в случае приготовления фотолюми-нофьров.
Кроме того, образованию фазы Cu2S способствует также прокаливание в атмосфере, содержащей сернистые соединения. Как следует из работ [14, 15], электролюминофоры ZnS - Си на стадии остывания представляют собой пресыщенные твердые растворы Cu2S в ZnS. Исследование, приведенное в работе [15], показало, что фаза Cu2S образуется на стадии остывания в результате распада пресыщенного раствора Cu2S в ZnS.
Электролюминофоры ZnS • Си. Впервые электролюминофоры на основе ZnS-Си были синтезированы Дестрио прокаливанием на воздухе [16]. Однако их свечение было слабым и наблюдалось при сравнительно высоких напряжениях. Более эффективные электролюминофоры получили Хомер и др. в атмосфере инертного газа [17]. Аналогичную среду при прокаливании электро люминофоров использовали и другие исследователи [10—20].
Вахтель [20] готовил шихту из ZnS с добавками хлорида аммония, порошковой серы, водного раствора ацетата меди и окиси цинка. Эту шихту прокаливали в атмосфере очищенного азота.
Прокаливание в инертной атмосфере с добавками соединений брома, иода н серы применяют в синтезах некоторых промышленных марок электролюминофоров [21]. Таким способом готовят промышленные электролюминофоры марок ЭЛС-460, ЭЛС-510.
Эффективным оказалось прокаливание в среде газообразных H2S и HCl [3, 22]. Впервые электролюминофоры путем прокаливания в H„S были получены Фрелихом [23].
Казанкин [15], исходя из установленного им механизма действия газообразных H2S и HCl, нашел, что все основные характеристики электролюминофоров — спектр излучения, гранулометрический состав, стабильность — зависят от соотношения между Н2§ и HCl. Свойства электролюминофоров зависят также от концентрации Си, структуры основы и температуры прокаливания.
Учитывая специфику синтеза, оценим влияние различных технологических факторов на люминесценцию получаемых цинксульфидных электролюминофоров.
Рассмотрим вначале действие различных факторов на свечение электролюминофоров, полученных в атмосфере H2S -f- HCl. При повышении концен-
600 А,нм
Рис. VI.2. Спектральное распределение энергии излучения электролюминофоров гпЭ -Си при различной концентрации Си.
Атмосфера прокаливания 40 объемн. % НС1 + 60 объемн. % НгЭ.
130
трации Си интенсивность электролюминесценции сначала увеличивается, проходит через максимум, а затем уменьшается. Последнее объясняется в известной степени выделением на поверхности кристаллов значительных количеств Си28, что приводит, во-первых, к ослаблению свечения вследствие образования серого слоя и, во-вторых, к уменьшению напряженности поля в кристаллах вследствие шунтирующего действия пленки Си28.
Из рис. VI.2 и VI.3 следует, что при одинаковом составе атмосферы прокаливания повышение концентрации Си приводит к увеличению интенсивности излучения в зеленой полосе. Наиболее эффективные электролюминофоры с голубым
Рис. VI.3. Спектральное распределение энергии излучения электролюминофоров 2пБСи (0,1%) при различном составе атмосферы прокаливания:
Кривая Состав атмосферы, объемн. % Кривая Состав атмосферы, объемн. %
HCl HiS HCl H2S
1 10 90 6 60 40
г 20 80 70 30
3 30 70 8 80 20
4 40 60 9 90 10
5 50 50 10 100
свечением получаются при содержании 0,03—0,05% Си, а с зеленым — при 0,10—0,15% Си. Дальнейшее повышение концентрации Си может снижать интенсивность электролюминесценции, причем максимум спектра излучения смещается еще больше в длинноволновую область.
Увеличение количества HCl в атмосфере прокаливания приводит к возрастанию интенсивности свечения в зеленой полосе. Наиболее мелкозернистые электролюминофоры получаются при прокаливании в атмосфере H2S. Увеличение содержания HCl в смеси газов приводит к укрупнению кристаллов.
Вендель [24] при синтезе электролюминофоров использовал двухстадий-ное прокаливание: первая стадия — 1250° и атмосфера H2S + HCl; вторая стадия — 450° на воздухе; подобная операция обеспечивала резкое возрастание интенсивности электролюминесценции. Авторы работы [26] нашли, что при таком способе получения электролюминофоров можно отказаться от применения токсичного сероводорода и прокаливать электролюминофоры в атмосфере HCl. В результате синтезируются крупнозернистые электролюминофоры со смешанной структурой сфалерита и вюрцита, наиболее эффективны они при низких напряженностях электрического поля.
Предыдущая << 1 .. 59 60 61 62 63 64 < 65 > 66 67 68 69 70 71 .. 99 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed