Качественный полумикроанализ - Алимарин И.П.
Скачать (прямая ссылка):
§ 2. Отделение и обнаружение свинца
К осадку хлоридов, находящемуся в конической пробирке, прибавьте 4—5 капель дестиллированной воды, перемешайте, нагрейте в кипящей водяной бане и затем центрифугируйте. Перенесите капиллярной пипеткой прозрачный раствор хлорида свинца в маленькую пробирку (1—2 мл) и примените следующие реакции для определения присутствия иона свинца:
а) Реакция с К2СГ2О7. Поместите две капли полученного раствора на стеклянную пластинку и к одной из них прибавьте каплю 6 н. уксусной кислоты и каплю К2СГ2О7; появление желтого осадка РЬСЮ4 указывает на присутствие свинца.
б) Реакция с Н2504. Ко второй капле раствора прибавьте каплю 6 н. серной кислоты; в присутствии свинца — белый осадок РЬБ04.
в) Реакция с дитизоном. Сильно взболтайте в маленькой пробирке каплю испытуемого раствора с каплей раствора дитизона в четыреххлористом углероде. В присутствии свинца зеленая окраска дитизона переходит в кирпично-крас-ную.
§ 3. Обнаружение серебра
Если реакция на свинец дала положительный результат, то промывайте осадок хлоридов водой до полного удаления хлорида свинца. Полноту отделения можно считать достигнутой, если капля промывной воды не образует мути с раствором би-хромата калия. К оставшемуся осадку прибавьте, в зависимости от величины осадка, 3—4 капли конц. раствора аммиака; перемешайте, слегка нагрейте, центрифугируйте и отделите раствор от осадка.
Реакция на ион серебра. Поместите в маленькую пробирку 2—3 капли аммиачного раствора, прибавьте конц. азотную кислоту до кислой реакции (1—2 капли) и перемешайте. Появление белого творожистого осадка AgCl указывает на наличие Ag+.
В присутствии больших количеств ^2СЬ реакция на ион Ag может дать отрицательный результат, если его относительно мало в растворе. Свободная ртуть, выделившаяся при взаимодействии ^гСЬ с аммиаком, восстанавливает ион серебра по реакции 2AgCl + = 2Ag + ^С12. В таких случаях, чтобы обнаружить серебро, следует растворить черный осадок, содержащий Ag и №№^?1, в царской водке. При разбавлении полученного раствора водой выделится осадок А§*С1.
§ 4. Обнаружение ртути (I)
Если после обработки осадка хлоридов раствором аммиака остался черный остаток, то промойте его водой, обработайте тремя каплями конц. соляной кислоты и одной каплей конц. азотной кислоты, нагрейте (в течение 5—8 мин.) в кипящей водяной бане * и разбавьте вдвое водой. Докажите присутствие в растворе иона ртути при помощи следующих реакций.
а) Реакция с БпСЬ. Поместите 2 капли полученного раствора на часовое стекло и прибавьте к ним 2—3 капли раствора БпСЬ; появление белого или серого осадка Н^СЬ-Ь^ указывает на присутствие иона ртути.
б) Реакция с дифенилкарбазидом. Поместите на фарфоровую пластинку или на крышку тигля каплю исследуемого раствора, прибавьте к ней каплю раствора дифенилкарба-зида и по каплям 4 н. раствор карбоната натрия до слабокислой реакции. В присутствии ртути появляется синевато-лиловый осадок или синее окрашивание.
* Нагревание необходимо для разрушения избытка царской водки; если это не будет сделано, то реакция на ион Нй++ с БпСЬ может дать отрицательный результат, несмотря на присутствие в растворе ионов Hg++, так как 5пп будет окислено до 5п1У царской водкой, а не ионами ртути.
70
71.
КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ
1. Дайте общую характеристику катионов I группы.
2. Почему для осаждения катионов I группы нельзя брать конц. соляную кислоту? Почему 6 н. HCl следует прибавлять в небольшом избытке?
3. Почему ионы РЬ++ нельзя полностью осадить в виде PbCI2?
4. Как узнать, весь ли РЬС12 удален из осадка хлоридов? 6. Как действуют едкие щелочи на катионы I группы?
6. Как действует на катионы I группы раствор аммиака: 1) прибавленный до слабощелочной реакции и 2) в избытке?
7. Напишите уравнения реакций: 1) Ag2S + HN03; 2) PbS + HN03; 3) PbS04 + NaOH; 4) PbS04 + NH4C2H302.
8. Как разделить смесь PbS04, AgCl и Pb, не растворяя свинца?
9. Как действуют KBr, KJ, H2S и HN03 на [Ag(NH3)2]Cl?
ВТОРАЯ ГРУППА
[МЫШЬЯК, СУРЬМА, ОЛОВО, РТУТЬ (II), ВИСМУТ, МЕДЬ, СВИНЕЦ, КАДМИИ]
Общая характеристика группы
Элементы второй группы сходны между собой в том отношении, что все они могут быть осаждены сероводородом в кислом растворе.
Произведения растворимости сульфидов этой группы настолько малы (см. приложение 5 «Произведения растворимости»), что при концентрации катиона 1 мг/мл достаточно той незначительной концентрации иона S=, какую создает H2S в кислой среде, чтобы превысить константу произведения растворимости любого из сульфидов этой группы. Однако величины произведений растворимости отдельных сульфидов сильно отличаются друг от друга: наименьшее значение они имеют для Hg'S (Яр = = 4- Ю-53), CuS (Яр = 8,5 • 10-«) и Bi2S3 (Яр = 7,Ы0-61); наибольшее значение —для CdS (Яр = 3,6 • 10~29) и PbS (Пр = 6,8- Ю-29). Поэтому сульфиды меди, ртути и висмута могут быть осаждены из более кислого раствора, чем PbS и CdS.
Опытным путем было найдено, что наиболее полное осаждение всех сульфидов II группы достигается при кислотности раствора, равной 0,3 н. HCl.
