Вредные вещества в промышленности - Абрамова Ж.И.
Скачать (прямая ссылка):
Фтордихлорметан
(Фреон-21, хладои-21)
CHFClz / М = 102,93
Применяется как хладагент.
Получается действием трехфтористой и пятифтористой сурьмы на хлороформ в присутствии небольшого количества CS2. v
Физические и химические свойства. Газ с запахом, напоминающим хлороформ. Т. кип. 8,92°, плотн. 1,426, га26-5 = 1,361. Не горит, но при высокой температуре разлагается, образуя НС1, HF и, возможно, фосген. При пиролизе-образует также тетрафторэтилен. На холоду не расщепляется.
Токсическое действие. В высоких концентрациях вызывает у животных возбуждение. У белых мышей — дрожание, преходящие параличи, потеря равновесия, одышка и смерть от остановки дыхания. Полного наркоза не удается вызвать даже при 40% газа в воздухе. Судороги и рвотные движения наблюдаются уже при 2—2,5%. На вскрытии погибших животных отмечаются лишь накопление жидкости в брюшной полости, расширение сердца; легкие слегка вздуты. Морские свинки погибают при 6% Ф. в воздухе через 5—11 мин. Раздражение, деструкцию эпителия слизистой оболочки носа с метаплазией эпителия наблюдали у белых крыс в результате круглосуточного вдыхания (в течение 40 суток) в концентрации 0,5 и 1,5 мг/л.
Предельно допустимая концентрация. В США рекомендована 4200 мг/м3 [108], что, безусловно, неоправданно высоко.
Индивидуальная защита. Меры предупреждения — см. Смешанные галоген-производные предельных углеводородов.
П л е ц к о в а 3. И. н др. Тр. Пермск. мед. ин-та, 1971, т. 106, с. 135—141.
Дифтордихлорметан
(Фреон-12, хладон-12)
CF2C12 М = 120,92
Применяется как хладагент.
Физические и химические свойства. Бесцветный газ. Т. кип. —29,8°, плотн.. 1,441 (—15°), Пд,5= 1,285. Нерастворим в воде, растворим в спирте, эфире. Коэфф. распред. масло/вода 3 (Morgan et al.). Инертен, термически устойчив, не горит, но выше 550° разлагается с выделением HF, НС1, фосгена и СОг. При пропускании через кварцевую трубку уже при 400° получается слабоположи-. тельная реакция на фосген. При соприкосновении воздуха, содержащего Д. (даже 0,02—0,29 мг/л), с накаленной до 600—820° поверхностью происходит заметное образование фосгена (Хализова, Воронцова).
Токсическое действие. Животные. При высоких концентрациях—мышечная дрожь, судороги, наркоз. У белых мышей концентрация 2160—3240 мг/л, т. е. 40—60% (об.) уже через 1—3 мин вызывала двигательное возбуждение, тремор' и наркоз. Гибель при экспозиции 2 ч — от 3294 мг/л, т. е. (61%). Первые признаки отравления в виде возбуждения в последующей адинамии при 1600 мг/л;
1 концентрации 540—1080 мг/л, т, е, 10—20%, приводили к срыву условных.
284
ГАЛОГЕН ПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
рефлексов (Шугаев). При экспозиции 24 ч признаки раздражения легочной ткаии от концентрации 94,5 мг/л (Paulet et al.). Концентрации 2,1—2,5% (об.) вызывают при 2-часовой экспозиции у морских свинок лишь слабое раздражение ¦слизистых оболочек, а 28,5—30,4% (об.) — довольно сильное раздражение, одышку, умеренную депрессию. Концентрация 20% (об.) сравнительно мало ядовита ¦для морских свинок, собак и обезьян при отравлении в течение 12 недель по
4—8 ч в день. На вскрытии выраженных.изменений не обнаружено. При кругло: ¦суточном вдыхании 4 мг/л даже в течение 3 месяцев у белых крыс не было признаков токсического действия или патогистологических изменений [96, с. 459].
Человек. Описано заболевание, связываемое с вдыханием Д. и, вероятно, продуктов его разложения. Оно выразилось в слабости, сухости в горле, дрожании, бессоннице и слуховых галлюцинациях (Marti; Шляпин). При утечке Д. из холодильных устройств у пострадавших отмечены раздражение слизистых глаз я верхних дыхательных путей, удушье, головокружение, слабость, потеря сознания (Сосин и др.). При вдыхании Д. в концентрации 11% в течение 10 мин — аритмия, затемнение сознания с последующей амнезией; сердечная аритмия возникала также при вдыхании 5% в течение 5 мин. Вдыхание испытуемыми-добро-вольцами 4,95 мг/л в течение 2,5 ч не вызывало субъективных ощущений, клинических проявлений или нарушения умственной деятельности. В десять раз более высокая концентрация сказалась в ухудшении ответов иа предлагаемые тесты (Azar et al.). В условиях нарушения герметичности рефрижераторов с Д. описаны и смертельные случаи. Кроме ожогов кожи, у пострадавших тяжелая ¦бронхопневмония с резким поражением мелких бронхов. Возможно, что тяжелое отравление связано и с действием продуктов деструкции Д. (Laurain). Известны случаи острых тяжелых отравлений с отеком легких при вдыхании продуктов деструкции Д. (Марченко).
Предельно допустимая концентрация. В СССР не установлена. Рекомендуемая в США 4925 мг/м3 [108] явно недопустима. Azar et al. считают максимально допустимой при однократном кратковременном (2,5 ч) вдыхании концентрацию 1% (об.).
Определение в воздухе. При содержании Д. ие менее 0,002 мг/л — ламповый метод сжигания с последующим определением хлора в продуктах разложения. Возможно колориметрическое определение Д. по .розово-красной окраске,
получаемой с пиридином в щелочной среде. Методы неспецифичны (Хализова,
Воронцова). Рекомендуют стационарный автоматический газоанализатор Ф Л-6801 [25].
