Поливинилхлорид - Ульянов В.М.
ISBN 5-7245-0727-7
Скачать (прямая ссылка):
Хотя частичная несовместимость, характерная для этих материалов, имеет положительный эффект, когда это касается морозостойкости, но обусловливает и недостатки, касающиеся технологичности, прозрачности, физических свойств, необходимости в дорогостоящем процессе прививки.
Перечисленные выше ограничения в отношении сополимеров ЭВА могут быть преодолены путем модификации. Винилацетат частично заменяют третьим мономером путем введения второго типа полярной группы в молекулу, который в 3,5 раза эффективнее с точки зрения
совместимости с ПВХ, чем ВА. Это позволяет получать тройные сополимеры этилена, содержащие =«50% ВА, полностью совместимые с ПВХ. В результате получают ПВХ материалы относительно твердые и совершенно нелипкие. Их поставляют в виде хорошо сыпучих гранул, которые можно без труда смешивать со всеми гомо- и сополимерами ВХ [111].
Благодаря высокой совместимости с ПВХ и ингредиентами ПВХ композиций тройные сополимеры этилена могут применяться различными способами. Их можно вводить, например, в качестве добавки в рецептуру, содержащую ПВХ и ДОФ, которая заменяет часть пластификатора. В результате этого повышаются масло- и химическая стойкости, поскольку уменьшается доля пластификатора и увеличивается доля полимера. Кроме того, получаемые в результате этого композиции имеют незначительно более высокую вязкость, чем смеси ПВХ с пластификатором, т.е. достигаемая масло- или химическая стойкость не зависит от способности оборудования перерабатывать высоковязкие композиции.
Поскольку тройные сополимеры являются эффективными пластификаторами, то можно получать эластичные продукты без собственно пластификаторов. В таких рецептурах типичное соотношение ПВХ: тройной сополимер составляет 1:1. Получаемые композиции имеют твердость по Шору (А) около 80, отличную химическую стойкость и стойкость к старению. Если использовать соответствующие стабилизаторы, то композиции могут быть прозрачными. Тройные сополимеры для этой цели получают сополимеризацией ВХ с этиленом, винилацетатом, эфирами акриловой кислоты и другими мономерами.
Известен способ прививки винилхлорида на сополимер этилена с винилацетатом, используемый в промышленности, однако при этом способе трудно получить прозрачный материал [194]. Кроме этого, существует способ [95, 96] прививки винилхлорида на термопластичный полиуретан, который растворяют ВХ, а затем ВХ подвергают радикальной полимеризации. Эластичные материалы получают без добавления пластификатора, поэтому они не мигрируют, обладают хорошей маслостойкостью и стойкостью к термостарению.
В результате исследований, направленных на создание непластифицированного мягкого ПВХ для медицинских целей, японским ученым удалость получить прозрачный мягкий материал "Эсмэдэйка" путем прививки к сополимеру винилацетат-этилен винилхлорида и этилена, а в случае необходимости также акрилового сополимера [129].
13.3. Утилизация отходов поливинилхлорида
В производствах по переработке ПВХ промышленные отходы используют в направлениях рециклизации и изготовления вторичного сырья и изделий. Безвозвратные отходы, образующиеся на некоторых стадиях производства, не превышают 1-2% и после переработки (агломерации) в водонерастворимые формы подвергаются захоронению вместе с тарой из-под сырья.
271
270
Наиболее остро проблема утилизации изделий из ПВХ встает в связи со значительным увеличением объема выпуска упаковочных ПВХ материалов одноразового пользования (пленки, бутылки, емкости и др.). К 1995 г. в нашей стране на эти цели будет использоваться около 50 тыс. т ПВХ материалов. Наиболее рациональная структура использования ПВХ по мнению зарубежных специалистов должна быть следующей: 10% - для изделий со сроком службы до 1 года, 90% - для продукции с длительным сроком службы (5-8 лет). В нашей стране практически отсутствует опыт использования вторичного ПВХ сырья из бытовых отходов, поэтому целесообразно рассмотреть достижения в этой области Франции и ФРГ [114].
Утилизация ПВХ тары. В 1984 г. после шести лет деятельности, завершившейся потерей около 25 млн французских франков, консорциум "Грепп", занимавшийся переработкой использованной ПВХ тары, приостановил свою деятельность. Полагали, что конец деятельности консорциума означает конец утилизации ПВХ вторсырья. Все оказалось иначе, а постоянно растущее количество использованной ПВХ тары превратилось в источник сырья: то, что не смогли сделать крупные компании, осуществили компании поменьше, используя инфраструктуру, унаследованную от своих предшественников. Эта инфраструктура состояла из городских служб, занимающихся сбором использованной ПВХ тары, и из ассоциации изготовителей тары и поставщиков полимеров - "Геком".
Во Франции почти вся пластиковая тара для безалкогольных напитков изготавливается из ПВХ. На установках по переработке тары ПВХ тару отделяют от стеклянной потоком воздуха. Остающиеся частицы постороннего материала удаляют вибрацией, ПВХ тару измельчают в хлопья размером 0,8-1,5 мм.
Для расширения рынка сбыта этих хлопьев необходимо повысить их насыпную плотность и чистоту. На фирме "Микроник" после промывки и центрифугирования хлопья измельчают до состояния тонкодисперсного порошка и сушат. Примеси, например, полиэтилентерефталат, из которого также изготавливают тару, в процессе измельчения не разрушаются, их впоследствии можно отделить просеиванием. После просеивания получали порошкообразный ПВХ с размером частиц менее 500 мкм (50-60% от общего содержания), с размером частиц менее 1 мм (30-40%) и порошок, включающий все остальные частицы («10%), а также примеси, попадающие из ПВХ тары из-под масла, полиэтилентерефталат и др. Порошок с размером частиц до 500 мкм поставляют переработчикам, использующим его в качестве сырья для производства таких изделий, как профили, соэкструдированные трубы (внутренний слой) и покрытия для полов (внутренний слой). Порошок с размером частиц до 1 мм почти полностью перерабатывают в профили с коротким сроком службы, применяемые для упаковки. Оставшийся порошок используют в качестве модификатора материалов для дорожных покрытий.
