Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена - Дымент О.H.
Скачать (прямая ссылка):
Окись этилена, т
Пар, т ......
Вода, м3 .....
Электроэнергия, кВч Триэтиленгликоль, кг
ч
замены аппаратуры из углеродистой стали на аппаратуру из высоколегированной стали получается диэтиленгликоль с ничтожным содержанием железа. Установка на выпарных аппаратах колонн позволяет отогнать воду, не содержащую заметных количеств этиленгликоля; эта вода выводится из системы, таким образом исключается накопление различных примесей, отгоняющихся вместе с водой (ранее она возвращалась в процесс для получения шихты). В этом случае шихта готовится на чистой обессоленной воде.
Применение пленочных или роторных испарителей и эффективных ректификационных колонн с улучшенной конструкцией тарелок позволяет проводить ректификацию при более низкой температуре и получать продукт более высокого качества. Для устранения неприятного запаха и повышения термической стойкости ди- и триэтиленгликоля смесь гликолей, от которой предварительно отогнан этиленгликоль, перегоняется при пониженном давлении. К полученному дистилляту добавляется 5—¦?0% воды и на следующей колонне при пониженном давлении и температуре в кубе не выше 190 °С из него отгоняются примеси. Кубовая жидкость последней колонны подвергается ректификации в вакууме при температуре не выше 190—200 0C Полученный диэтиленгликоль не имеет неприятного запаха, его цветность равна 5, она не изменяется при нагревании с соляной кислотой при 200 0C При разделении смеси гликолей без добавки воды цветность диэтиленгликоля равна 15 и достигает 200 при нагревании в течение 2 ч с соляной кислотой при 200 0C [37].
Для получения диэтиленгликоля с цветностью по шкале Pt — Со не более 10 рекомендуется следующий режим ректификации [38]: давление вверху колонны 0,67 кПа (5 мм рт. ст.), температура верха колонны 121 °С, низа — 180 °С, рН гликолей, поступающих на ректификацию, 6,5. Цветность диэтиленгликоля можно улучшить, пропуская его при 80—100 °С через слой сильнокислого катионита (леватит 5-115) [391.
Отработанный диэтиленгликоль можно очищать с помощью ионообменных смол. Например, диэтиленгликоль, применяемый для осушки природного газа, очищают от накапливающихся в^нем примесей соли и окислов железа на песочных фильтрах (для отделения механических примесей), катионите и анионите. Регенерацию ионитов проводят 1%-ным раствором H2SO4 и 4%-ным раствором NaOH [40]. Очистка диэтиленгликоля от ионов хлора возможна с помощью сильноосновных анионитов (IRA-A00, АВ-П-8) [41].
Применение диэтиленгликоля
Области применения диэтиленгликоля и этиленгликоля весьма сходны, однако вследствие меньшей летучести, более высокой температуры кипения и вязкости использование диэтиленгликоля для некоторых целей предпочтительнее. В 1970 г. в США общее потребление диэтиленгликоля составило около 150 тыс. т. Из них 30%
Израсходовано на производство полиуретанов и смол из ненасыщенных сложных эфиров, 13% использовано на получение триэтиленгликоля, 12% — на текстильные вспомогательные вещества, 7% — на пластификаторы и поверхностно-активные вещества, 7% — в качестве экстрагирующего агента ароматических углеводородов и 10% — на экспорт. Остальное количество использовалось в различных отраслях промышленности [42, р. 85].
Используя большую гигроскопичность диэтиленгликоля, его применяют для поддержания необходимой влажности табака, табачных изделий и бумаги. Диэтиленгликоль применяется в качестве пластификатора целлофана и других пленочных материалов, пробковых изделий, клеев, набивочных и уплотняющих материалов газопроводов. Он также нашел применение как растворитель, умягчающий и увлажняющий агент на различных стадиях производства натуральных и химических волокон, получения пряжи и тканей, а также для производства печатных красок.
При взаимодействии диэтиленгликоля с ненасыщенными кислотами (малеиновой, фумаровой и др.) получаются сложные эфиры. При полимеризации последних с мономерами, имеющими винильные группы (винилацетат, метилметакрилат, стирол), получаются твердые прозрачные смолы, которые обладают хорошими оптическими свойствами и пригодны для получения стеклопластиков, клеєве Мягкие смолы, применяемые в нитроцеллюлозных лаках, эмаля^ и клеях, образуются при этерификации диэтиленгликоля смоляными кислотами. Модифицированные алкидные смолы, обладающие большей щелочестойкостью, получаются при частичной замене глицерина диэтиленгликолем. Сложные эфиры диэтиленгликоля и жирных кислот служат пластификаторами и клеями, а эфиры ароматических кислот или смесей ароматических и жирных кислот являются пластификаторами поливинилхлорида [1, р. 164].
Диэтиленгликоль предлагается применять как усилитель наполнителей в светлых резинах. При введении его в резиновые смеси на основе бутадиенстирольного каучука СКС-30, содержащих белую сажу, предел прочности резин при разрыве повышается на 20% и снижается время вулканизации [43].
Стирольный раствор ненасыщенного полиэфира диэтиленгликоля и малеинового ангидрида, содержащий катализатор и ускоритель полимеризации, служит покрытием для плит из синтетических смол [44]. Термостойкие полиуретаны, применяемые в качестве лаков для покрытия металлических поверхностей, получаются из диэтиленгликоля и лабильных уретанов, производных диизоциана-тов и фенолов [45]. Электроизоляционный лак, стойкий к нагреванию до 155 0C и устойчивый к влаге и химическим реагентам, обладающий хорошей адгезией и эластичностью, получается при этерификации терефталевой кислоты смесью ди- и этиленгликоля, а затем глицерином [46]. Клеи и герметики получаются при конденсации полиэфира на основе диэтиленгликоля и адипиновой кислоты с эпоксидной смолой [47].