Качественный полумикроанализ - Алимарин И.П.
Скачать (прямая ссылка):
* Более подробные указания по определению редких элементов в минералах можно найти в книге В. Назаренко и Н. Полуэктова, Руководство по качественному и количественному анализу руд и минералов п полевых условиях, под ред. А. С Комаровского, Томск,
Ход анализа. К 0,5—2 мг растертого в порошок минерала добавьте небольшой кристалл (10—15 мг) хлорида олова и нагрейте с 5—6 каплями концентрированной соляной кислоты; выпарьте раствор (под тягой) приблизительно до половины объема. Синее окрашивание или осадок, появившиеся сразу или после охлаждения, указывают на присутствие вольфрама.
Таким путем можно исследовать шеелит, вольфрамит, гюбнерит, ферберит, штольцит как чистые, так и в смеси с неокрашенными силикатами. Так как вольфрамит иногда трудно поддается разложению соляной кислотой, то его можно предварительно сплавить с едким кали и затем плав, после растворения в воде, не центрифугируя, испытать на присутствие вольфрама (употребляя несколько больше соляной кислоты с целью нейтрализации щелочи).
Молибден
а) Обнаружение молибдена при помощи ксантоге-ната калия. Этилксантогенат калия ЗС(8К)ОС2Н5 вызывает интенсивное красное окрашивание подкисленных растворов молибдатов вследствие образования комплексного соединения МоОз[ЗС(5Н)(ОС2Н5)]2.
При больших количествах молибдена происходит образование тёмнокрасных, почти черных масляных капель. Эта реакция является специфичной для молибдена, ио ряд элементов, реагирующих с образованием других окрашенных продуктов, может мешать ей. Так, в солянокислом растворе железо образует с этилксантогенатом буро-черный осадок; медь и висмут—желтый; в присутствии кобальта появляется грязно-желтое окрашивание; в присутствии никеля — грязно-зеленое, в присутствии ванадия — желтое; вольфрам восстанавливается до вольфрамовой сини. Поэтому в случае применения этой реакции перечисленные элементы должны быть приняты во внимание.
Так как кислородные соединения молибдена разлагаются соляной кислотой, то их можно непосредственно обрабатывать кислотой и в полученные растворы вводить ксантогенат.
Ход анализа. 0,5—2 мг растертого в порошок минерала прокалите в тигле на пламени горелки. После охлаждения прибавьте 2—3 капли приблизительно 10%-ной соляной кислоты и нагрейте до" кипения. Дайте остыть, если нужно центрифугируйте и к центрифугату прибавьте 1—3 крупинки ксантогената калия. Появление красного или фиолетового окрашивания, а иногда темно-красных маслянистых капелек, плавающих на поверхности жидкости, указывает на присутствие молибдена.
Иногда при больших количествах молибдена при стоянии появляется синее окрашивание или осадок молибденовой сини вследствие частичного восстановления молибдена.
Как уже было указано, ряд элементов, сопутствующих молибдену в природных условиях, мешает однозначному открытию молибдена реакцией с ксанто-генатом. Поэтому они должны быть удалены или замаскированы.
Медь, кобальт, железо, никель и висмут могут быть легко отделены сплавлением минерала с едким кали или натром с последующим растворением плава и центрифугированием щелочного раствора. Вольфрам и ванадий, которые переходят в раствор вместе с молибденом, маскируются фосфорной кислотой, с которой они образуют комплексные соединения.
Ход анализа. Около 10—15 мг растертого в порошок вещества прокалите в маленькой серебряной чашке. Дайте остыть и сплавьте с едким кали или натром. Плав после охлаждения растворите в 5—6 каплях воды и центрифугируйте. К центрифугату прибавьте 1—3 крупинки ксантогената калия и каплю сиропообразной фосфорной кислоты и все хорошо перемешайте. В присутствии молибдена появляется красно-фиолетовое окрашивание. При больших количествах молибдена образуются тёмнокрасные маслянистые капельки.
Порядок прибавления реактивов имеет в данном случае большое значение. Необходимо сначала прибавить ксантогенат, а затем уже фосфорную кислоту. Если прибавлять реактивы в обратном порядке, то в присутствии молибдена окрашивания может не получиться.
155
б) Обнаружение молибдена при помощи .роданида калия. Роданид калия в солянокислой среде вызывает в присутствии молиб-дата желтое окрашивание раствора. В присутствии восстановителей происходит восстановление молибдена, который в этом случае образует с роданидом калия комплексное соединение, окрашенное в интенсивный красный цвет. В качестве восстановителя наиболее удобно пользоваться солянокислым раствором хлорида олова.
Ход анализа. 1—2 мг растертого в порошок минерала прокалите в железной чашке и сплавьте с едким кали или натром. Плав после охлаждения растворите в нескольких каплях воды. Центрифугируйте, отделите раствор и нейтрализуйте его, прибавляя по каплям разбавленную (1 : 1) соляную кислоту. Затем поместите на фильтровальную бумагу каплю разбавленной (1:1) соляной кислоты и на образовавшееся пятно нанесите каплю полученного раствора, набрав его в капилляр. Дайте жидкости постепенно впитаться, после чего смочите полученное пятно сначала каплей раствора КЭСЫ, а затем каплей 10%-ного раствора хлорида олова в 10%-ной соляной кислоте. В присутствии молибдена образуется более или менее интенсивное красное пятно или кольцо.
