Вредные вещества в промышленности - Абрамова Ж.И.
Скачать (прямая ссылка):
Индивидуальная защита. Меры предупреждения — см. Каменноугольная смола, Смазочные (индустриальные) масла. (
Константинов В. Г. н др. Гиг. и сан., 1973, № 3, с. 27—31.
Нефтяные смолы
Продукты пиролиза керосинового дистиллята и нефтяных газов, получающиеся в печах Пикеринга и трубчатых установках при 680—750°, при пиролизе крекинг-газа; остатки каталитического и термического крекинга иефти и отдельных ее фракций.
Химический состав. По Коваленко и Харитоновой, содержат 56,7% ароматических углеводородов, 14,2% непредельных углеводородов, 11,7% метановых и нафтеновых углеводородов, 11,1% нафталиновых и других углеводородов с конденсированными кольцами. По данным Бруевич и др., в гидравличёской Н. С. обнаружено 39 000, в легкой пиролизной 280, в тяжелой 58, в образцах крекииг-остатков — 66—100 мг 1,2-бензпирена иа 1 кг смолы.
Токсическое действие. Животные. Вдыхание летучих веществ, выделяющихся из Н. С., приводит к изменениям в' периферической крови и дистрофии во внутренних органах. Нанесение Н. С., полученных в .печах Пикеринга при 660°, на кожу белых мышей вызвало только преходящее облысение и усиленное ороговение с шелушением, но все животные погибали к концу 7 месяца при наличии
ПРОДУКТЫ ПИРОЛИЗА нефтяного сырья
79
дистрофических изменений во внутренних органах (Богдатьева, Вид). При смазывании кожи мышей Н. С., полученными при 720° пиролизом краснодарского, грозненского, дрогобычского керосинов, у большей части животных выявлены папилломы, в дальнейшем перерождавшиеся в плоскоклеточный рак (Патес). Такие же результаты дало смазывание Н. С. из продуктов пиролиза восточных нефтей. При ежедневном нанесении Н. С. иа ухо кролика — через 2 месяца бородавчатые разрастания е тенденцией к злокачественному перерождению через •4—5 месяцев (Коваленко, Харитонов). Кожные папилломы вызывали у кроликов Н. С. бакинских нефтей (Исмаил-Заде). После смазывания кожи мышей одним из образцов пиролизной Н. С. через 5 месяцев у 10 мышей из 45 множественные гиперкератозы, у 4— папилломы с изъязвлениями. После 6 месяцев — одиночные или множественные опухоли с некрозами, у 23 мышей плоскоклеточный рак, у 1 — саркома и у 4 — папилломы (Бруевич; Бруевич, Джафаров; Бруевич и др.). Один из образцов смолы- пиролиза с содержанием 0,1—0,15%
1,2-бензпирена вызвал у 16 мышей образование 11 опухолей, из иих 10 злокачественных. Первая опухоль развилась через 4 месяца, у 50% они возникли через 7,5 месяцев. У мышей линии С57 (черных, коричневых и гибридов) при нанесении иа кожу 2—3 раза в неделю 1 капли остатков каталитического крекинга, через 3—8 месяцев возникли папилломы кожи с переходом у части животных в плоскоклеточный рак; иногда метастазы в лимфатические железы (Фридман). Смазывание кожи мышей - остатком термического крекинга высоко-парафинистой нефти, полученным при 450—510° и высоком давлении, вызывало через 2 недели облысение, в дальнейшем диффузное, через 3—4 месяца — единичные бородавки, а через год у выживших мышей — ороговевшие бородавки, частично с изъязвлениями, гистологически обнаружен плоскоклеточный рак (Гет-манец).
Тяжелая пиролизная смола (образующаяся в производстве ацетона и фенола) с началом кипения ~212° и концом свыше 440° дала образование кожиых папиллом у 20 из 30 переживших мышей, в 4 случаях папилломы превратились в раковые опухоли. В тех же условиях 4 кролика из 10 погибли в первый месяц; у остальных через 3 месяца на смазываемых ушах образовались папилломы. Одна Щ иих превратилась в раковую опухоль. Развитие папиллом, частично перерождающихся в раковые опухоли, (наряду с развитием лейкозов) вызвала у мышей и легкая пиролизная Н. С. (Анисимов и др.). Смолы пиролиза газов синтеза спирта (температура пиролиза 825°; 56% ароматических, 12% парафино-нафтеновых, 14% непредельных и 20—24% тяжелых углеводородов) при нанесении на кожу кроликов в дозе 500—700 мг/кг 2 раза в неделю в течение 8 месяцев вызвали развитие папиллом, частично исчезнувших; только в одном случае имелось подозрение на злокачественное перерождение (Коваленко).
Человек. У рабочих по пиролизу керосиновых фракций, главным образом у ретортщиков, при контакте с Н. С. отмечались бурая пигментация и сухость кожи, жжение на открытых участках, особенно весной, подчеркнутый рисуйок кожиых фолликулов, комедо, телеангиэктазии, множественные бородавки, преимущественно на тыле кистей и предплечья. По мере увеличения стажа — усиление пигментации, возрастание числа телеаигиэктазий, шелушение; гиперкератозы с появлением роговых шипов на лице, руках, мошонке, реже на голенях; в некоторых случаях — плоскоклеточный рак иа тех же участках кожи. У одного рабочего множественные опухоли конечностей развились после 43 лет работы (предканцерозные образования); у другого — при стаже '13 лет обнаружился плоскоклеточиый рак, хотя он больше не работал с продуктами пиролиза. Гипер-Кератозы продолжали развиваться и после прекращения контакта с продуктами пиролиза (Бруевич). На одном из заводов предраковое состояние кожи выявлено у 10%, а у 2,7% соприкасавшихся с продуктами пиролиза иефти установлен плоскоклеточный рак кожи [17, с. 426]. В описанных случаях стаж до развития раковой опухоли составлял 9—15 лет и более. В единичных случаях у тех же больных в дальнейшем был обнаружен рак внутренних органов (Кравченко).
