Минеральные удобрения. Новые исследования и разработки - Позин М.Е.
Скачать (прямая ссылка):
50 21,10 2,140 422 30 21,11 2,138 132
ЛЛС
30 21,33 2.118 006 30 21,39 2,112 иио
1 23,82 1,9544 527
10 23,75 1,9125 602 3 23,82 1,9072 332
40 24,62 1,8489 424* 10 24,59 1,8510 4241
20 24,71 1,8426 424/
5 26,33 1,7366 440 1 26,37 1,7342 040
20 27,02 1,6955 604 5 27,07 1,6926 134
10 27,50 1,6681 620 С 27,63 1,6609 620
1 30,08 1,5368 408 1 30,17 1,5326 118
1 30,37 1,5235 444 1 30,45 1,5199 044
5 31,41 1,4780 624* о 31,41 1,4780 5341
5 31,53 1,4729 534 (
1 32,22 1.4447 228 1 32,28 1,4423 507
1 34,49 1,3602 804 1 34,59 1,3568 444
5 35,91 1,3133 820 5 35,97 1,3114 910
* q среднее hkl: 424.
30
[9 !2, 13] сопровождаемся увеличением скорости гидрата-
ции ПСК с образованием дпгндрата сульфата кальция.
Как видно из табл. 1, рентгенограмма чистого ПСК (моноклинная) характеризуется наличием слабых по интенсивности сверхструктурных линий, которые не всегда могут быть замечены. Рентгенограмма чистого ПСК (тригональ-ная) характеризуется полным отсутствием сверхструктурных линий. Наиболее важным является моноклинное искажение тригональной структуры ПСК, приводящему к хорошо заметному раздвоению дифракционных линий, имеющих высокие значения hkl, таких, как, например: 424, 534, 608. Эта особенность взята нами за основу при идентификации ПСК (моноклинная) и ПСК (трнгональиая). В табл. 1 расщепленные линии заключены в фигурные скобки.
В предлагаемой работе изучена возможность кристаллизации ПСК в моноклинной и тригональной сингониях при серно-кислотном разложении фосфатного сырья Буренханско-го, Ковдорского, Каратауского и Кольского месторождений. Выбор образцов сырья был обусловлен как значительным различием в химическом составе, так и степенью использования сырья в производстве. Химический состав фосфатных руд приведен в табл. 2. Разложение вели в полугидратном режиме (/=85°С, Рг05=34—36%, избыточное содержание H2S04 — 2%, время — 2 часа) в термостатированном сосуде, снабженном мешалкой и обратным холодильником. Полученные осадки промывались этиловым спиртом для удаления Н3Р04 и этиловым эфиром уксусной кислоты для удаления влаги. Рентгенографические исследования проводили с использованием фокусирующей камеры-монохроматора FR-552, СиКа—излучение, чувствительность 0,5 мол.% примесной фазы, разрешающая угловая способность — не менее 0,01". С целью повышения прецизионности измерения профиля дифракционных линий в качестве внутреннего стандарта использован металлический кремний. Параметры элементарных ячеек уточняли методом наименьших квадратов на ЭВМ ДЗ-28. Величину н форму кристаллов контролировали с использованием сканирующего растрового микроскопа ISM-35CF.
Рентгенофазовый анализ всех осадков, полученных при серно-кислотном разложении фосфатных руд, свидетельствует о кристаллизации ПСК в отсутствии примесей дигпдрат-ной н ангидритной форм сульфата кальция. Кристаллы ИСК согласно микроскопическим исследованиям представляют со-
Индицирование линий поро>икограммы ПСК, полученного при разложении фосфатной руды Буренхана, в моноклинной и тригональной сингониях
J d, А ШМ04 hkl hkl ШМО4 ШМ04
эксперимен (моно (трнго- вычислен вычислен
тальные клинная) нальная) ные (триго- ные (моно
нальная) клинная)
30 6,00 277,2 200 200 276,5 276,9
5 4,353 527,5 202 202 525,3 525,9
70 3,469 831,1 020,310 220 830,5 830,8
10 3,044 1078,9 312 222 1076,8 1079,6
90 3,003 1108,6 220 400 1107,5 1107,7
100 2,805 1271,2 114 204 1270,3 1272,1
5 2,716 1355,6 222 402 1358,6 1356,5
10 2,340 1825,7 021 224 1825,9 1826,8
10 2.270 1940,7 510 420 1939,7 1938,4
10 2,183 2099,2 224 404 2098,8 2102,9
45 2,138 2188,3 132 422 2187,6 2187,2
40 2,112 2241 006 006 2240 2239,3
10 1,9098 2741,7 332 602 2744 2741
40 1,8496 2923,7 424 2925,9
(*) l,84t>U 2934,4 424 2933,6
40 1,8433 2943,1 424 2943,1
10 1,7347 3323 040 440 3321,6 3323
