Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
Ппн расчемх раопожчня к гвлгиымшьиеитрых i псталач стрД'Ст псегда ucnoiLGOHOti. <лача.т (> шартис данные, а \ же заге'1 ’.is темп»»1 маорсикч — MliOTUKUHl опснтIILJC
8.14. ФАЗОВОЕ РАВНОВЕСИЕ В РАС! ВОРАХ ПОЛИМЕРОВ
Ьшыинс огрииятяьные енкюценпя oi зако u Р*\ 'я & юдэюкя д-гг Сч-яя1)ны>. жндкт смесей, когда '.и ’и ьомноче.г cjooi i i 1 о ms fii ышч i'oie m." (ли-ii,а другой m моли.i i чоиматмюго a"Vi ia Л‘in nc^eii hoc ыа |Ы!Ы\ i ai.THiipiiix' icii N aMoptmj* Л0.Н1МС[К)-Ч toi i.ou c-i i;»i фа on ю рапнове спи от С1.шаю1\я >быч ю rcopiici Ф.юрн- Nsiii'i a ;>ач o niotri.o njw сгавтеиа в кимге Отор.1 |26| а такж.- з \nniti р<-ф'л Ti»\i п fb’M Кцитк * шлдс inn п э'\ теорию дат Ирам .ищем |00| Пч н.^.ьыв ЛГч ,н т is : ижч i ' •
»ниши сделай 1Цг:хапол! н Ьпзпо |80]
331)
Имеется ihvkcmiktj версий теории Флорн Хашшса. К п ¦жалей i по. разные ahP'pu iictM'ii) ют ряии чные обозначения. Первичной не |ч ионной состава лая жндю-й фазы янлипя <90i>v>ui2<s< дня»-, обозначаемая сикполоч Ф. Она
определяется вырлжеьмямн (8 ТО 3) и <8.10 4) В системах иоаимер - растворители обьемчне лоли сильно отя [«юютя от мольных долей так kj[< мольный объем полимера мною Пилыие. чем растворителя.
Точная млц-:<\.чярцан масел галнж'ра зачастую iiciiaucciua. поэгому мольную ДОЛЮ 01 prji Л| Т_, трудно НсДОДСТВГС ИГЧЧ1 час|»1 используют ЭКВ1 ВЯЛРПТИК' огредеденнс Ф.
Ф,=-------Г1 — кФя = - ***-. (К.[4.1)
где ы,—массовая Доли ьочионепта i |<| — мяпоияя iiiniociii /не мольная плотность) чистого компонепта г
Пусть индекс 1 относится к растворителю, а индекс 2 — к полимеру Актив нося, о, раствор!тг>.”я, счаласно уравнению Флори—Хаггинса. выражается как
|м (I, — In Ф, + ( ! - Фа | 7Ф5 (Я. 14 2)
где т — V^,i'| Настраиваемая константа у. называется iiaijaweipov взанмо-денеший <1>.чор| Для тпщчных рястпорсп полтероп велишна Чт ипен>¦opt-жнмо мала но сравнен и ю с единицей, ii нчэтоку ею можпо нрепеореч.. Параметр х чаииеп" от температуры, но почт» ic зависит от ммедолярпей метал полимера так как послоччяя в системах юли мер—растворит > -н. очень волка. В ктрин у также не зависит от концентрации полимере, однако в дсйсплпсль-ностл он сильно меняется с изменением концентрации, гтЛжко в смесях содержащих полярные молекулы, для которых теория Флори—Хапипса янляетсн лишь гру лм приближением
В бинарных смесях ю.ншера и растворигеля летучим является тогько рас творнтель Мольная дат рвствортс'лн и паровой ц>азс равна ед| пн не. п®*тзчу плпимс- давлеше равно пар рталзт ому давлен ото растворите тя.
I iM (wc-roopa полимера коэффициент активности дастся в виде
o1=-~-?—-L f8.T4.-1)
Pvl: fi
где K(.3ii>:>rmieiiT Fx Определяется но уравнению (8 4.2) При пикп* плп умеренных давлениях F, равен еднннне
Уряшснио (В 1 2) иыполчке леи т"лькм для icx температур, при которых полимер ii чип-.м состоянии являе-ся аморфным Ьсли чнегнй полимер прдяв ляет Kpiiciaxiii4K0cij то. как sto слечуёт in работы нужны существен пые поправки к \равнению (8 [4 2‘-
Для расчета летучести ргстволотсля в рас пюре ю.иыера уравнение (8 14.1!| КС| ользуетея при услсвнн, что гатестен ляраметр Флозн % Ш1 хан п Брию [№} '1 pi »оДя- значения иаоамспрор Флори для большого -тела Он парных гнетем’•J а икле описывают методы рас-ига у по чарамртргм раилфимомн Ц«-ДпГц=ле данное имеются также в еСправочнп ы но пол iMepaw [41 И табл 8 27 представлены |еко:нрыс и a-iennn /, опуолвкгияниью Шп'эпоч н Бнз:ю
1тя эк>‘пср]|ме]| ia-iMioro огрсделен 1Я '/ <н. VteniKi Оыары.ч л утчч кч являете* лю ui I лздж 14чсн ион хромлнтрафна 134] Хогя экчер ivchтальиая мсто.гп b.j .1 чч itiKAii>JOua:wa для whc4hi.iv к'оцет рации рас rt л ригели она панймсй и)||1ектинна ; лн laciBopoB, Сесконсчко разСапленпмх ю иисиненню к растворителю, -т с кегле обымная чолн но-тмера прибт.настоя к едпшше Некоторые даинле i о лечл'чееш расич^рцтелей получении1 хроУчтч! рафией ISO 1 лреде"авлены 11а ihc в 21 lli> зт im .т-ниым «>ж ю ран пищ / подсавин
*) К «чла |см:ю. Шм>,<ы н Ьнзио пш..|ьзу|0’ co»e].iiieniio дьчгие оо<>«1ак
пня вмес 1 о Ф, j: вгассго in и (е вместо /.
ТЛБЛИЦ1 Н Л Значения параметров Флори % ji.'im некоторых систем полимер—pacicupnie.lL при температурах, близких к комнатной 1801
Иолидлчетил-силоксцн Ивдпнзоп) П]-
Талу'ол
Утиляцетат
Ццклогексан
НитроОсизоя
Гсксдаркач
Цпклоге'<(.я||
« ¦1 Полня* г i I 1
0 44 11олигтирп.т Rl 1! i'Vl Р.22
0JH 1 (.HhVIOTCKI illl
0.75 Полншпш т \цегои 0,37
0 44 Дпоксаи <i .1
2,2 11[-ЧЧ|.)КО.- 1,2
0,47 6) 19
•/ in i
-Г I
(Ml =i>
не о ыассоши (а не мольная) илоиюсть
Е уравнении (8 14 5) таюке пред юлагяегся, >1то F|I р I м <ь Верхний индекс t означает, что маечопая до.тя ... пчеш \-ала по tp.i jhpiimio единицей Ураз[Сние (8.14 5) ноле шо для рагчега 1с так как иелпмша iP ияи т Лить легко н-utcpci а ыои'Д >м гя-рокидмл мюй лрочатографии
.'‘равнение (S Ii J) подучено для Сшиаршш енгтиш. т с тачий, в когирой ¦е молетлдп полимера имеют одну и ту ни иолекуляркую маесу' (ютиохитерс-ная система) Дш смесей, сидержащчх одни растворите чь н олш. полимер спспя ииш из молекул ратной иеиеку.чяррой массы (|111.",1Д11<-1|С|чI ия ч ..тимЛ, уравнение (8 14 2> межгт .'юнО'ТЬ'й-.ва »ся ггг условии 410 '/I я О откс-сятея к пелн меру, мочгкумирная мгпа кстогого яв.и ется срслгеетатш."|141чкч|.
