Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Физика -> Вайнштей Б.К. -> "Структурная электронография" -> 97

Структурная электронография - Вайнштей Б.К.

Вайнштей Б.К. Структурная электронография — Академия наук СССР, 1956. — 342 c.
Скачать (прямая ссылка): strukturnayaelektronografiya1956.djvu
Предыдущая << 1 .. 91 92 93 94 95 96 < 97 > 98 99 100 101 102 103 .. 137 >> Следующая

стр. 233), дает практически те же результаты.
Как видно из сравнения формул (120) и (122), точность определения
координат атомов по проекциям примерно в 2 \Jc раз (с - длина
проектирующего ребра) меньше точности, даваемой трехмерными рядами. При с
порядка 5-10 А точность меньше примерно в 4-6 раз.
Сделаем оценку точности определения координат для структур из одинаковых
атомов по (120д) и (122д). Из этих формул следует, что если структура
состоит из одинаковых атомов, то при прочих равных условиях точность
определения их координат очень слабо, но все же зависит от Z - тяжелые
атомы определяются лучше. Подчеркнем, что здесь речь идет пока об атомах
с разным Z в разных ("своих") структурах, а не в одной и той же. Такое же
положение существует и в рентгенографии. Этот случай - исследование
структур простых веществ - почти не встречается, однако в смысле
определения точности к нему можно отнести структуры многих соединений,
состоящих из почти одинаковых атомов (например, органические).
Проведем для них примерную оценку точности определения координат. Объем,
приходящийся на один атом углерода, азота или кислорода в органических
соединениях составляет примерно 20 А3; следовательно, vV&" 0,2. При с" 5
- 10 А величина \/n/S^ 0,5 (п-число атомов в ячейке). Для органических
соединений 5 = 4. Для случая визуальной оценки, когда Ъ "0,4 и в
отсутствие обрыва для трехмерных рядов Аж = 0,007; для проекций Аж = 0,03
А. Допустим, что имеется обрыв при sinO/X = 0,6. Находя q по табл. И и
12, получим, что b возрастет для трехмерных рядов до 6эф = 0,8 и для
проекций до 6эф = 0,6, т. е.' ошибка Аж увеличится соответственно почти в
2 раза - до 0,014 и 0,05 А. Измеряя амплитуды более точно, например
методом кратных экспозиций, когда b "0,2, и применяя трехмерные ряды с
минимальным обрывом, можно достичь высокой точности определений Аж
порядка 0,004 А, с ошибкой в величине межатомных
^ о
расстояний Аг порядка 0,01 А.
Интересно сравнить точность определения координат для структур из
одинаковых атомов в электронографии и рентгенографии. Выше
228
уже было указано, что вследствие большей размазанности пиков потенциала
точность определения координат атомов в электронографии должна быть ниже.
Соответствующие формулам (120д) и (122д) выражения выглядят в
рентгенографии [6] совершенно аналогично, однако коэффициенты перед ними
имеют меньшие значения:
Следовательно, в рентгенографии в отсутствие обрыва точность определения
координат атомов в структуре из одинаковых атомов (или самого тяжелого
атома в структуре из разных атомов) будет примерно в 1,5 раза выше по
трехмерным рядам и в 2 раза выше по проекциям, чем в электронографии.
При одинаковом обрыве [т. е. при равных (sin d/X+p] вследствие большей
чувствительности к нему рядов электронной плотности указанное
преимущество рентгенографии почти что сходит на нет. Например, если (sin
d/X)o6p = 0,65, что часто встречается в электронографии и соответствует
съемке на излучении Си-К* в рентгенографии, то точность определения
координат самого тяжелого атома практически окажется одинаковой
(разумеется, при равном 6). В конкретных рентгенографических
исследованиях границу обрыва стремятся отодвинуть дальше, например к (sin
d/X)0op = 1,0 и более, применяя коротковолновые излучения, например Мо-
Ка.
Оценим точность определения координат для структур из атомов с разными Z.
Зависимость от Z выражается в формулах точности показателем а. Как в
корне из числителя, так и в знаменателе выражений (120) и (122) а имеет
величину порядка 0,7-0,8. В аналогичных рентгенографических формулах
соответствующее а "1,2-1,3, т. е. зависимость от атомного номера
значительно более сильная. Поэтому при равных условиях [т. е. при равных
Ь и (sind/X)06p] координаты тяжелых атомов определяются
рентгенографически точнее, чем электронографически, средних атомов -
примерно с одинаковой точностью, и легких - хуже. Лучше всего
проиллюстрировать это примером.
Рассмотрим структуру PbS04 : а = 8,45, 6 = 5,38, с = 6,93 А,
Аас=59 А3, число молекул в ячейке 4. Параметр В здесь следует принять
равным 2. Тогда, если структура определяется методом проекций, для
электронографии следует использовать формулу (1226):
Соответствующая формула для рентгенографии (см. [6]) такова:
0,01656эф и (0,011 + 0,235) 6эф, тогда как для электронографии они по
(120д) и (122д) равны 0,02356эф и (0,025 +0,0355) 6эф.
229
Пусть точность определения амплитуд невысока и равна 6=0,4. Тогда в
отсутствие обрыва получим следующие значения \х (в А):
Aa?g A#q
в электронографии 0,007 0,027 0,049
в рентгенографии 0,004 0,039 0,100
Таким образом, легкие атомы в присутствии тяжелых значительно точнее
определяются электроно графически, хотя наиболее тяжелый атом структуры
определяется хуже. Обрыв ухудшает точность и в рентгенографии, и в
электронографии, но сильнее сказывается в рентгенографии, при помощи
которой определение атома кислорода в присутствии атома свинца требует
Предыдущая << 1 .. 91 92 93 94 95 96 < 97 > 98 99 100 101 102 103 .. 137 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed