Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Физика -> Вайнштей Б.К. -> "Структурная электронография" -> 102

Структурная электронография - Вайнштей Б.К.

Вайнштей Б.К. Структурная электронография — Академия наук СССР, 1956. — 342 c.
Скачать (прямая ссылка): strukturnayaelektronografiya1956.djvu
Предыдущая << 1 .. 96 97 98 99 100 101 < 102 > 103 104 105 106 107 108 .. 137 >> Следующая

аппроксимации потенциала ячейки суммой атомных функций (1,16), (I, 17),
(III, 32). Однако более существенно то, что и в предположении о
допустимости такой аппроксимации получаемый результат зависит от принятой
формы вычитаемых атомов, т. е. если использовать (143),- от принятых
/ол/,-кривых. В идеальном случае это должны быть те самые /злГ-кривыо,
которые определяют величину экспериментальных амплитуд (142). Эти кривые
стремятся находить либо по форме пиков удаляемых атомов на синтезе,
используя общее выражение (1,1), либо по теоретическим /-кривым с
твхмпературной поправкой. Все же произвол в выборе формы атома остается.
Конечно, он не настолько велик, чтобы помешать отысканию пиков от легких
атомов, иначе метод не оправдывал бы себя. Однако положение максимумов
этих пиков, безусловно, чувствительно к форме удаляемых атомов. Особенно
сильно влияние выбранной формы сказывается в методе проекций, если
слипшиеся в общем пике атомы, один из которых удаляется, находились на
близких расстояниях.
Вследствие лучшей обнаруживаемости легких атомов в электронографии по
сравнению с обнаруживаемостыо их в рентгенографии, необходимость в
применении вычитания ников возникает в редких случаях. Однако такие
приемы могут быть полезными при электронографическом определении
координат атомов водорода в присутствии не только атомов углерода, азота
и кислорода, по и более тяжелых атомов середины периодической системы. I
Гример такого рода приведен в главе V, § 5. Другое применение разностных
синтезов заключается
238
в уточнении найденной структуры. Тогда Фвыч (143) рассчитывается по всем
атомам. В идеальном случае синтез 9разн (141) должен дать всюду нулевые
значения. Допустим, однако, что положение какого-то из атомов при расчете
(143) было задано неточно. Тогда вычитаемый пик не совпадает с
действительным, и на картине нулевого синтеза возникнет неровность,
распределение 9раан в которой указывает направление и примерную величину
необходимого сдвига (рис. 120).
Следует подчеркнуть, что проведение разностных синтезов возможно только
при высокой точности определения |ФЭКСП|, т. е. при малых 6, когда мала
волна ошибок. Оценку необходимой точности можно сделать, пользуясь
соображениями, изложенными в § 9. Во всяком случае Ь не должно превышать
0,2.
Введение в синтезы расчетных амплитуд. В электронографии возможны случаи,
когда при наличии достаточно полного набора интенсивностей с равномерным
обрывом по всем направлениям не удается зафиксировать на снимках
небольшую группу отражений - например, рефлексы 00/ на электронограммах
от текстур.
Тогда весь анализ структуры проводится без Возникнове
этих отражений. Когда структура установлена, Ние 9разн при вычитании
допустимо введение в окончательные синтезы пика, центр тяжести ко-
нескольких рассчитанных амплитуд такого рода. торого не совпадает с
Очевидно, что при этом приближение к истин- истинным положением,
ной картине потенциала будет лучшим, чем в отсутствие указанных амплитуд.
Допустимость подобных операций вытекает из того факта, что совокупность
всех амплитуд в целом в принципе определяет величину и знак каждой из
них. Можно говорить, что полный набор амплитуд является
"самосогласованным". На этом основаны прямые методы расшифровки структур.
Однако, вследствие ошибок измерений и неполноты исходного набора,
определение недостающих амплитуд по имеющимся проводится с ограниченной
точностью, тем меньшей, чем менее полон и менее точен исходный набор.
Отсюда вытекает ограниченная ценность рассчитанных (любым путем) амплитуд
при введении их в синтезы и в то же время допустимость их применения
(понятно, в небольшом количестве).
Другой прием, применяемый иногда при исследованиях распределения р в
простых структурах, заключается в экстраполяции /-кривой и дополнении
рядов расчетными амплитудами, лежащими за границей обрыва. Объективность
этого приема определяется указанными выше соображениями.
"Обострение" рядов. Этот прием имеет целью разделение близких пиков и
используется только в Ф2-рядах. Ф2-ряд сходится хорошо (из-за крутого
падения /2-кривой; см. рис. 121), однако пики его являются размытыми и
часто сливаются. "Обострить" пики можно, искусственно увеличивая влияние
дальних амплитуд, имеющих наиболее острые гармоники. Поэтому для
построения обостренного ряда можно
239
использовать, например, не получаемые из опыта |ФЭКСП|2, а единичные
Л Л
|Ф|2=|Фэксп|2/2/2. Это будет означать, что /2-кривая модифицирован-
А
ных таким образом величин | Ф |2 вообще не спадает (спад ее исключен
делением на 2/2) и дальние амплитуды играют такую же роль, как и ближние
(рис. 121). Однако такая процедура очень сильно увеличивает ошибку обрыва
(см. стр. 236) - обостренные пики (в том числе и выявившиеся вновь) могут
отклоняться от истинных положений, могут
появиться лишние пики.
Степень действия этих двух факторов (обострения пиков и увеличения
влияния обрыва), играющих противоположную роль при анализе функции
Предыдущая << 1 .. 96 97 98 99 100 101 < 102 > 103 104 105 106 107 108 .. 137 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed