Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Физика -> Слэтер Дж. -> "Диэлектрики полупроводники, металлы" -> 118

Диэлектрики полупроводники, металлы - Слэтер Дж.

Слэтер Дж. Диэлектрики полупроводники, металлы — М.: Мир, 1969. — 648 c.
Скачать (прямая ссылка): diaelektrikipoluprovodnikov1969.pdf
Предыдущая << 1 .. 112 113 114 115 116 117 < 118 > 119 120 121 122 123 124 .. 313 >> Следующая

внимание при точном расчете. Ввиду гораздо меньшего перекрытия атомных
орбит в ионных кристаллах она играет там гораздо меньшую роль, чем в
кристаллах с ковалентной связью; тем не менее при описании атомных орбит
следовало бы ввести некоторые параметры, определяя их вариационным
методом для всех межатомных расстояний. Такой подход был бы
самосогласованным.
Далее, мы знаем, что для достижения хорошего согласия с опытом необходимо
учитывать конфигурационное взаимодействие. Как уже упоминалось, в ионных
кристаллах оно играет меньшую роль, чем в ковалентных, но учитываться оно
все же должно. Чисто ионная модель, описываемая одним детерминантом
Лёвдина, преувеличивает ионную природу кристалла. При рассмотрении
молекулы LiH в книге [4] мы считали, что в этом случае для правильного
описания молекулы нужно использовать базисные функции не только ионного,
но и ковалентного типа. В случае LiH ковалентный характер, несомненно,
выражен гораздо отчетливее, чем в случае щелочногалоидных кристаллов.
Можно полагать все же, что линейная комбинация детерминантных функций
дает лучшее описание щелочногалоидного кристалла, чем один только
детерминант Лёвдина. В частности, если конфигурационное взаимодействие
имеет достаточно сложный вид, то энергия как функция параметра а меняется
от энергии основного состояния при равновесном
264
Гл. 9. Энергия решетки ионных кристаллов
значении а до суммы энергий отдельных нейтральных атомов (а не ионов) при
бесконечном значении а. Возможно, однако, что при значениях а, гораздо
больших равновесного, происходит довольно резкий переход от волновой
функции ярко выраженного ионного типа, характерной для малых расстояний,
к волновой функции атомного типа на больших расстояниях. В этом состоит
отличие данной задачи от случая LiH, где имеет место постепенное
изменение во всей рассмотренной области межатомных расстояний.
Несмотря на эти замечания, расчеты Лёвдина составляют важный этап в
развитии теории энергии связи кристаллов. До настоящего времени очень
мало ионных кристаллов было исследовано столь же подробно. Лундквист[32]
рассмотрел примерно так же детально случай LiH и пошел несколько дальше
Лёвдина, исследовав влияние изменения атомных орбит атома водорода.
Ямасита[33] приблизительно с той же точностью вычислил энергию решетки
LiF. Хауленд [34], изучая структуру энергетических зон кристалла КС1,
произвел для этого кристалла расчет, аналогичный сделанному Лёвдином.
Зоннен-шайн ') вычислил энергию связи МпО методом, не менее точным, чем у
Лёвдина, и получил вполне удовлетворительные результаты. Де Чикко1)
получил столь же хорошие результаты, не пользуясь при расчете энергии
связи КС1 методом ЛКАО, как другие авторы, а используя волновые функции
типа присоединенных плоских волн и рассматривая обменное взаимодействие в
приближении свободных электронов.
Кроме этих сравнительно немногочисленных точных расчетов, имеется много
работ, в которых более сложные ионные кристаллы исследуются с помощью
методов, близких к подходу Борна и Ланде. Для различных кристаллических
структур была вычислена энергия Маделунга, о которой мы говорили -выше.
Поскольку в ионных кристаллах главную роль в энергии связи играет
электростатическое взаимодействие, можно с хорошей точностью вычислить
энергию связи даже для сложных структур. В частности, в некоторых случаях
разность энергий между различными полиморфными модификациями одного и
того же кристалла определяется в основном разностью энергий Маделунга;
вычисляя последнее, .часто удается сделать выводы относительно
устойчивости различных полиморфных модификаций одного и того же вещества.
Мы не будем здесь вдаваться в подробности этих расчетов; если же читатель
заинтересуется ими, то ссылки на некоторые из относящихся сюда работ
можно найти в литературе к гл. 10, § 4.
¦) Расчеты не опубликованы.
Литература
265
Л ИТЕРАТУРА
1. М a d е 1 u n g Е" Phys. Zs., 19, 524 (1918).
2. Born М., Land 6 A., Sitzber. Preuss. Akad. Wiss., 1048 (1918).
3. Born М., Lande A., Verhandl. Deut. Phys. Ges., 20, 202, 210
(1918).
4. Slater J. C., Quantum Theory of Molecules and Solids, vol. 1,
Electronic Structure of Molecules, New York, 1963. (См. перевод:
Дж. С л э т e p,
Электронная структура молекул, изд-во "Мир", 1965.)
5. Slater J. С., Phys. Rev., 23, 488 (1924).
6. Born М., М а у е г J. Е" Zs. Phys., 75, 1 (1932).
7. Е v j е п Н. М., Phys. Rev., 39, 675 (1932).
8. S a k a m о t о Y., Journ. Chem. Phys., 28, 164 (1958).
9. EmerslebenO,Zs. Phys., 24, 73, 97 (1923).
10. E w a 1 d P. P., Ann. d. Phys., 64, 253 (1921).
11. Ly ddane R. H., Herzfeld K- F" Phys. Rev., 54, 846 (1938).
12. Kellermann E. W., Phil. Trans. Roy. Soc., A238, 513 (1940).
13. KellermannE, W., Proc. Roy. Soc., A178, 17 (1941).
14. Woods A. D. B., Cochran W., Brockhouse B. N., Phys. Rev., 119, 980
(1960).
15. S z i g e t i B., Trans. Faraday Soc., 45, 155 (1949).
16. S z i g e t i B., Proc. Roy, Soc., A204, 51 (1950).
Предыдущая << 1 .. 112 113 114 115 116 117 < 118 > 119 120 121 122 123 124 .. 313 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed