Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Физика -> Шлезингер М.А. -> "Люминесцентный анализ" -> 42

Люминесцентный анализ - Шлезингер М.А.

Шлезингер М.А. Люминесцентный анализ — М.: Физ-мат литература, 1961. — 401 c.
Скачать (прямая ссылка): lumiscentniyanaliz1961.pdf
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 197 >> Следующая

рующего вещества яркость его люминесценции пропорциональна концентрации при наблюдении по любому на и р а в л е н и ю.
2-й случай. Концентрации настолько велики, что весь возбуждающий свет поглощается полностью, не доходя до второй границы исследуемого слоя люминесцирующего вещества. Если мы будем наблюдать люминесценцию спереди, т. е. со стороны падающего света, то наблюдаемая яркость не будет зависеть от концентрации, так как при любых концентрациях вся энергия падающего возбуждающего света используется полностью (изменяется только глубина проникновения возбуждающего света). Отсюда правило: при полном поглощении возбуждающего света
6 Люминесцентный анализ
82
ФИЗИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ИЗМЕРЕНИЙ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ [ГЛ. VI
наблюдаемая спереди яркость люминесценции не зависит от концентрации*).
Соотношение между концентрацией и наблюдаемой яркостью получается более сложным, если вести наблюдение в направлении, перпендикулярном к направлению возбуждения.
Интересно, что и в этом случае возможно приблизительно оценить отношение концентрации двух растворов одного и того же вещества. Для этого на глаз сравнивают длину светящегося следа, который в каждом из растворов оставляет на своем пути пучок возбуждающего света до полного поглощения. Чем больше концентрация люминесцирующего вещества, тем след короче.
г) Вторичное поглощение (реабсорбция) света люминесценции. Как видно из рис. 10-12, в ряде случаев спектры поглощения и люминесценции одного и того же вещества несколько перекрываются. Вследствие этого излучение на пути от глубоких слоев к поверхности раствора ослабляется в коротковолновой части спектра люминесценции. Это явление носит название вторичного поглощения или реабсорбции света люминесценции.
Вследствие реабсорбции может изменяться цвет и яркость люминесценции одного и того же светящегося объема, в зависимости от направления наблюдения. Например, если наблюдать люминесценцию концентрированного водного раствора флуоресцеина со стороны, с которой падает возбуждающий свет, то мы увидим яркую зеленую люминесценцию; возбуждающий свет поглощается вблизи передней стенки, свет люминесценции не проходит большой толщи раствора и, следовательно, реабсорбция невелика. При наблюдении же с противоположной стороны (на просвет) мы увидим более слабое красноватое свечение вследствие того, что вся коротковолновая часть спектра люминесценции "отрежется" в результате реабсорбции.
Наличие реабсорбции ставит предел возрастанию наблюдаемой яркости при увеличении толщины люминесцирующего слоя.
Наблюдаемая яркость люминесценции пропорциональна толщине люминесцирующего слоя только в том случае, если свет люминесценции не поглощается в самом растворе. Если же свет люминесценции поглощается в самом люминесцирующем веществе, то не имеет смысла бесконечно увеличивать толщину люминесцирующего слоя: все равно, начиная с какой-то глубины, свет не дойдет до глаза наблюдателя, так как полностью поглотится на своем пути.
4. Приемники излучения
Для наблюдения и измерения интенсивности люминесценции (фотометрии) применяют различные приемники излучения, т. е. устройства, регистрирующие падающий на них свет. В качестве таких приемников могут служить человеческий глаз (визуальное наблюдение), фотоэлемент, фотоумножитель, фотопластинка, термостолбик, болометр и т. д.
Целесообразно различать приемники двух типов: селективные и неселективные. Неселективные приемники реагируют на полную мощность падающего на них излучения, независимо от его длины волны. К числу таких приемников относятся, например, термостолбики и болометры.
*) Это, разумеется, не выполняется в тех случаях, когда с изменением концентрации изменяется выход люминесценции (концентрационное тушение).
*]
ПРИЕМНИКИ ИЗЛУЧЕНИЯ
83
В них все падающее на приемник излучение превращается в тепло и вызываемое этим повышение температуры измеряется по величине электродвижущей силы, возникающей в спаях термостолбика, или по изменению электрического сопротивления в болометре. В практике люминесцентного анализа тепловые иеселективные приемники не применяются в связи с их малой чувствительностью.
Селективные приемники регистрируют излучение в определенных интервалах длин волн. Так, человеческий глаз видит свет только в области длин волн от 400 ммк до примерно 720-750 ммк, с максимумом чувствительности при 555 ммк. Несенсибилизированные фотопластинки чувствительны к ультрафиолетовому свету и к видимой области спектра примерно до зеленой ее части. Специально сенсибилизированные фотопластинки (ортохроматические, панхроматические) чувствительны и к остальной части видимой области и могут быть очувствлены даже к инфракрасным лучам. Фотоэлементы, в зависимости от состава и обработки их катодов, обладают границами чувствительности, различающимися в широких пределах. Подробнее о спектральной чувствительности фотоэлементов и фотоумножителей и о работе с ними см. в следующей главе.
а) Особенности регистрации излучения приемниками различных типов. При любом взаимном расположении люминесцирующего (вообще светящегося) источника и приемника излучения последний регистрирует всегда только часть светового потока, испускаемого источником. Ее можно изменять, перемещая источник и приемник относительно друг друга, а также применяя различные оптические приспособления, располагаемые между ними. В результате при одном и том же суммарном потоке света, испускаемом источником, приемник будет давать различные показания.
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 197 >> Следующая
Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed