Люминесцентный анализ - Шлезингер М.А.
Скачать (прямая ссылка):
Кун и Кальтшмидт [16] воспользовались флуоресценцией витамина В2 для решения вопроса, находится ли витамин в молоке в свободном состоянии или в связанном с фосфорной кислотой; они наблюдали поведение обезжиренного молока в электрическом поле и обнаружили, что, тогда как молочно-белая суспензия передвигалась к аноду, вещество, флуоресцирующее желто-зеленым светом (витамин В2), оставалось неподвижным; следовательно, в молоке витамин с фосфорной кислотой не связан.
Наконец, наблюдения собственной флуоресценции вещества можно использовать для разрешения еще одной задачи химического характера - этим путем удобно следить за изменениями, претерпеваемыми веществом во времени. -
Бьери и Гузон [17] сравнением спектров флуоресценции гепофлави-на до и после облучения ультрафиолетовым светом устанавливают изменения, произошедшие в нем в результате фотохимической реакции.
По спектрам флуоресценции фолликулина хорошо улавливается его постепенное изменение в воднощелочном растворе (см. стр. 200), и т. д.
Возникновение флуоресценции фиолетового цвета в сернокислых растворах тебаина при их стоянии позволяет улавливать момент наступления описанного в литературе гидролиза тебаина с образованием кодеино-на и т. д. [18].
Следует еще раз подчеркнуть, что не только те лаборатории, которые ведут исследования в областях, отвечающих по своему характеру специфике люминесцентного анализа, но и иные химические лаборатории могут с успехом использовать наблюдения в ультрафиолетовом свете, например, для обнаружения загрязняющих примесей, для подыскания растворителей и экстрагентов, для контроля изменений, претерпеваемых веществом, для ориентировочного суждения о концентрации компонента (флуоресцирующего), для подыскания адсорбента, для ориентировочного суждения
о природе вещества и т. д.
б) Химический анализ неорганических веществ. Из числа неорганических соединений в растворенном состоянии люминесцируют лишь соли редкоземельных элементов, ураниловые соли и некоторые комплексные соли тяжелых металлов. Только в отношении этой небольшой группы элементов может стоять вопрос об обнаружении их ионов по люминесценции растворов.
У неорганических веществ в твердом состоянии способность люминесцировать - широко распространенное свойство. Однако во многих случаях люминесценция обусловливается примесями и в виде общего пра-
5 Люминесцентный анализ
66
СИСТЕМАТИЗАЦИЯ МЕТОДОВ ЛЮМИНЕСЦЕНТНОГО АНАЛИЗА [ГЛ. V
вила не является достаточно характерной для идентификации вещества. Тем не менее наблюдения люминесценции можно с успехом использовать и здесь [19] для выяснения ряда вопросов, например для исследования кристаллических соединений с завершенной дефектной структурой, т. е. таких, у которых часть узлов решетки занята иными катионами, чем остальные. У них по люминесценции удобно выявлять модификации кристаллических веществ и изучать их превращения [20], а также исследовать твердофазные реакции [21]. Наблюдения люминесценции в сочетании с другими методами анализа позволяют устанавливать зависимость как свойств рассматриваемых кристаллических систем, так и возможностей их образования от размеров входящих в них ионов [22], от разрыхленности решеток и других параметров. Люминесцентный анализ применен в указанных целях пока лишь в единичных исследованиях; представляется, однако, вероятным, что развитие работ этого направления углубит наши знания о природе, свойствах и процессах образования неорганических кристаллохимических систем.
в) Сортовой (групповой) анализ. В сортовом анализе наблюдение собственной люминесценции используется чрезвычайно широко во всех областях практики. Подчеркнем еще раз, что просмотр люминесценции веществ, несмотря на свою полезность, не может рассматриваться как метод химического анализа. Поясним сказанное описанием конкретного случая из практики. В лаборатории было заготовлено для хроматографического анализа большое число трубок, набитых окисью магния и окисью алюминия. При переезде эти трубки были перепутаны, и, казалось, всю работу по подготовке анализов надлежало начинать сначала. Однако по флуоресценции голубого цвета окиси магния и фиолетового - окиси алюминия оказалось возможным рассортировать трубки в какие-нибудь десять минут. Так труд многих дней был сведен к десятиминутной операции. Отсюда, однако, не следует, что можно вообще определять окиси магния и алюминия по флуоресценции - ведь в зависимости от содержащихся примесей нередко образцы одного и того же вещества светятся по-разному. В известной степени это справедливо и в отношении органических веществ.
Следует помнить, что возможности сортового анализа можно расширить. Для этого в качестве источника освещения применяют не только ближнюю область ультрафиолетовых лучей, но и среднюю и коротковолновую, а также лучи рентгеновские и катодные (см. гл. XI); кроме того, можно использовать светофильтры в целях подчеркивания разницы цвета свечения, наблюдать не только флуоресценцию, но и послесвечение, сравнивать периоды затухания и т. д.
2. Прием II. Качественные флуоресцентные реакции
