Краткий справочник физико-химических величин - Равделя A.A.
ISBN 5-86457-116-4
Скачать (прямая ссылка):
Гэфф'Ю, нм 3,3 3,7 4,6 4,4 4,2 4,2
'мристЮ, нм 0,97 0,60 — 0,65 0,99 1,13
Н — число гидратации 5 7 13—14 12 10 10
Ион Ва*+ La»+ N(CH,)| N<C4H»)+ N(CeH„)+
г3*10, нм 2,88 3,46 3,95 2,04 4,71 5,25
'эфф-Ю, нм 4,1 4,4 4,6 3,47 4,94 5,29
икрист' 10, нм 1,35 0,74 1,15 — — —
Л — число гидратации 9—10 12 13—14 — — —
<
,126. «Термохимические» радиусы ионов
Данные в пределах 20% согласуются с расчетом г5.
Ион НаО+ ЫНг ОН- СЫ~ СЮг НСОО- М1Ю7 N05- ЭН~ вО?-
г* 10, нм 1,35 1,43 1.53 1.92 2,36 1,58 2,40 1,95 2,00 2,30
127. Значения постоянной Маделунга
Коорди-
Тип структуры Пример соединения национное число Ам
Хлорид натрия NaCl, AgCl, CdO, PbS 6 1,748
Хлорид цезия CsCl, T1CI, RbF 8 1,763
Вюрцит ZnS, BeO, ZnO, CdS 4 1,641
Сфалерит (цинковая об- ZnS, CuCl, Agi, HgS 4 1,638
манка)
Флюорит CaF2, PbF2, U02, Na2S Ti02, MgF2, Mn02, NiF2 8(4) 5,039
Рутил 6(3) 4,816
Куприт Cu20 4(2) 4,322
201
128. Энергия кристаллических решеток
Приведены значения энергии (теплоты) разрушения решетки (А#М8 в кДж/моль).
Катионы Анноны
Р С1 Вг I н о он
и 1044,3 862,3 819,6 764,6 923,0 — — —
№ 925,9 788,3 753,1 705,8 810,0 — — —
К 823,0 717,5 609,5 649,3 692,5 — — . —
иь 789,9 692,1 666,9 629,7 680,3 — — —
Сэ 755,2 669,0 646,8 613,4 655,2 -— — —
818,4 642,6 617,5 579,9 — — — —
Аё 872,8 784,9 759,8 738,9 — 2457,5 — —
Си (I) — 856,0 830,9 789,1 — 2709,5 — 2579,8
Си (II) — 2763,9 — — •— 4144,7 — 3726,3
м§ 2914,6- 2500,3 2412,5 2303,7 — 3952,2 — 3324,3
Са 2613,3 2240,9 2157,3 2065,2 — 3533,8 2584,0 3107,0
2462,7 2123,8 2048,5 1943,1 — 3320,4 2416,7 2902,0
Ва 2316,2 2023,4 1952,5 1847,6 — 3140,5 2299,5 2738,8
гп — 2688,6 2051,0 2596,6 — 4061,0 — 3441,7
Сй 2638,4 2504,5 2050,6 2358,1 — 3655,1 3228,4
КИНЕТИКА ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ
129. Кинетические диаметры атомов и молекул
Кинетический диаметр а — расстояние между центрами незаряженных частиц в состоянии соударения. Диаметр межмолекулярного взаимодействия при температуре Т К вычисляют по формуле:
4—1 (> + -?-)
где — диаметр при весьма высокой температуре; С — постоянная Сезерленда. Диаметр при критической температуре ак вычисляется по формуле:
а" = (та7),/, = 2'61-,°-,6'/-
где А'0 — число молекул на 1 см3 при 273 К и 101,325 кПа, Ъ — постоянная отталкивания Ван-дер-Ваальса, а0 — расстояние между частицами, на котором потенциальная энергия их взаимодействия равна нулю.
s 33 Ж ж 2 S x 2 •в ж
Атом или о x Атом или m ш 6
молекула *. о О с молекула 0 * О о
8 • • с • 8 • • о
ь ь Ь ь ь
Аг 2,99 2,95 3,42 142 Ne 2,25 2,38 2,80 128
Вг2 3,80 — (4,47) 533 NH8 2,47 3,09 — 626
CU 3,68 3,54 (4,12) 351 NO 3,09 2,81 3,47 128
СО 3,23 3,16 3,59 101 о2 3,02 2,93 3,43 125
со2 3,45 3,23 4,00 213 S02 3,71 3,55 4,29 306
F. 3,18 2,88 (3,63) 129 СН4 3,33 3,24 3,82 162
н2 2,22 2,59 2,97 234 СНдОН 3,25 3,59 3,76 487
НВг 3,16 3,27 — 375 С2Н2 3,72 3,44 4,22 198
HC1 2,96 3,19 3,31 362 С2Н4 3,72 3i57 4,23 225
HI 3,55 — — 390 С2Нв 3,88 3,70 4,42 252
Н,0 2,27 2,89 — 961 С2Н6ОН 3,95 4,06 4,46 407
H2"S 3,18 3,24 — 331 СН3С1 3,57 3,38 3,72 441
Не 1,82 2,66 2,70 173 СН2С12 4,23 — 4,76 425
Hg 2,51 2,38 2,83 942 СНС13 4,73 4,32 5,43 373
I, 4,45 — (4,98) 568 СС14 5,15 4,65 5,88 365
No *• 3,22 3,13 3,68 105 СвНв 4,71 4,51 5,27 448
130. Общая систематизация гомогенных реакций
Классификация реакций (по Ингольду)
Нуклеофильное замещение 5дг:
Z~ + R\ — X —> R — Z+X-K|-Z+#i —X Я — Z + K-X
Нуклеофильное мономолекулярное замещение Stf^:
медленно
R-X -> R+ + X"
быстро
R+ + Z~--> /? — Z
203
Нуклеофильное бимолекулярное замещение S^}
Z + R — X—>R*-Z + X Радикальное замещение S#s
<
VV^Z + Rt^X —> Y — X + R~Z
Электрофильное замещение Sgs
Z'-f-tf-iX —> «-Z + X* K~iZ + A — j* —> Л — Z + K — X
Мономолекулярное отщепление
медленно
H-CR2—CRa— X -> H—CRar-CRJ+X-
быстро
H-CRa-CRJ--> H* + CR2=*CRa
Бимолекулярное отщепление ?2:
Z": + H-CR2-~CRr-X Z-H + CRa=CR2 + :X~
Нуклеофильные реагенты (доноры электронов в присутствии акцепторов)5 анионы: H", ОН" , RO" (R — радикал насыщенных углеводородов), RCXXT НОО~, HS", S?" , ArO" (Ar — радикал ароматических углеводородов) ArS", NHj, RHN" . R2N~, X"" (галогены), карбанионы, например
(N~C)2CR;
молекулы: Н20, ROH, АгОН, NRH2, РН8, Р(ОН)3
Электрофильные реагенты (акцепторы электронов в присутствии доноров): катионы: Н+, Х+ (галогены), NO*, N0?, HS03\ ArSOJ, Me* (металлы), ArN =а N+, карбкатионы, например R8<>, Ar* ;
кислоты Льюиса: BF8, А1С18, ZnCl2; молекулы: Br8, ICI, R8C=O, RC0C1, C02
Состояние симметрии реагентов и продуктов реакции
(по Вудворду—Хоффману)
Если на реакционную систему не действуют излучения, то реакция может про» исходить в одну элементарную стадию лишь при сохранении молекулярной симметрии реагентов и продуктов реакции. Если на реакционную систему действуют излучения (например, видимого света или инфракрасное), то реакция может идти бе» сохранения симметрии, но в несколько стадий, с образованием промежуточных соединений,
