Краткий справочник физико-химических величин - Равделя A.A.
ISBN 5-86457-116-4
Скачать (прямая ссылка):
или центр
Ось собственного вращения
Горизонтальная плоскость зеркального отражения (зеркальная плоскость), перпендикулярная оси Сп (с наибольшим п) Вертикальная зеркальная плоскость, содержащая ось Сп Диагональная зеркальная плоскость, содержащая ось Сп; плоскость делит пополам угол между двумя горизонтальными осями С2, перпендикулярными оси Сп
Ось несобственного вращения или зеркально-поворотная ось
Тождественность
Сі или і
Сп
"0
Е = Сі
Прямолинейный переход от любого атома через центр симметрии на равное расстояние по другую сторону от центра к такому же атому. Иначе, инверсия, при которой половина молекулы получается из другой половины
Поворот полиэдра по часовой стрелке вокруг оси Сп на угол 2п/п (или 360°/п)
Отражение в плоскости симметрии
То же
Поворот по часовой стрелке вокруг оси &Л на угол 2п/п и последующее отражение в плоскости, перпендикулярной этой оси. Иначе, вращение Сп с отражением в плоскости Од-(несобственное вращение, а также альтернантность) Операция С*, т. е. вращение на угол 2я/1 '_
169
Некоторые часто встречающиеся группы симметрии
Молекулы изображены схематически.
Символ группы по Шенфлису Элементы симметрии группы Примеры Символ группы по Шенфлису Элемента симметрии группы Примеры
Сі Е Зі с/ ^Р Е, С2, 2С2, а^» 20г,, і н н ОО /с=с\ ^^^^ н н
с, Е, С?2 • о—о / \ н н Е9 С3 (53), ЗС2, а^, Зо0 р р \ / в 1 р
с, Е, а нч/Н с' а/ Е, С4 (С2, 54), 4С2, оц, 2а0, 2а<*, * г 12-Г ^С1г а—п—сі
Сі Е, і Вг СІ^у^Н Бг Е* Сь (55), 5С2, оЛ, Ба9 0
V /\ /\ с/ \г н н сю оа Е, Сор (5оо)> 00С3, сг^, Н—С=С~Н
?3» Зо"в н (а) Н Е, С2 (Б^* 2С2, н/ >н
Е* С4 (С2), О Я, Са (5в), ЗС2, Зо^, 1 и НАН н
Н—С1. СааО Е, Съ (Бй),, 553, 5а<ь *
Н С1 С1 н Та ?, ЗС2 (взаимноперпен-дикулярные), 4С8, 6о\*, 352 (содержащие ось С2) н н
Н О—н \ ¦/ о—вч хо н Он ?, ЗС4 (ЗС2, З^), 4С2 (45в), Зал, 6СГ2, 6а<*, г—с—г */\
Отнесение молекул к.гФдоишА группе (по Ш^"Ф,|аУ)
Отнесение производят по схеме!
Нет
Нет
Нет
Да
Да
С,
Нет
Специальные группы
Да
'Л
Соси- &ооН Т(?
Он
4 Тн.
Да
Нет
&2п> ли^° »52п»итоЛЬКО Ь либо коллинеарная молекула
с единственной осью или осью
высшего лоряцкд Сп
Да
Нет
Нет
Нет
Да
Да
Нет
Да
Нет
Да
Да
Ал
Специальные группы: точечные группы Тй и ТА (тетраэдрические),
Он (октаэдрические), /д (правильные додеказдрические, т. е. двенадцатигранные, и икосаздрические, т. е. двадцатигранные).
172
104. Гибридизация и симметрия молекул
АХтЕЛ — символ молекулы, где А — центральный (координирующий) атом; X — координируемые частицы: Е — неподе-ленные электронные пары (по Гиллеспи), участвующие в образовании пространственной формы молекулы; индексы т и л—числа связывающих и неподёленных пар. К. ч.—координационное число; АО — атомные обритали, участвующие в гибридизации; Et — этил.
У молекулы воды два облака двух электронов Ей два облака О—Н образуют гибридизированный тетраэдр, У линейных несимметричных молекул точечная группа Стоо, у симметричных —
Распространенные углы между связями:
К. ч, 2 2 3 4 4
Форма молекулы Линей- Изогну- Плоская Плоская Тетраэдр
ная тая треуголь- квадратная
ная
Угол, градусы 180 60—180 120 90 109° 28'
Число
электронных Точечная
К. ч. АО пар Форма молекулы Примеры группа
m п ¦ симметрии
2 spy dp 2 0 Линейная АХ2 CdBr2, [Ag(NH3)2]+, [Ag(CN)2]- Dooh
• ОгГ, CN" H2S (92°), H20 (104° 31'), NOj, T1C12 NO3 (120°), BF3, GaCl3, In(GH3)3 C<x>Q
2 Р2> dp 2 2 Изогнутая АХ2Е2
3 sp\ dp2, p3 3 0 Треугольная плоская
АХ3
3 p\ &p 3 1 Тригональная пирамида H30+, NH3, CIO3, SO|-, AsH3, Sb203 Сэи
АХ3Е
4 sp3, d?s 4 0 Тетраэдр CH4, SiF4, NHt, ClOj, [NHEtaPUNO,),], MnClf-[Ni(CN)4p-, [PtCl4l2-, ICu(NHs)4P (90°) Td
4 dsp2, &p* 4 2 Плоская квадратная
АХ4Е2 тригональная бипира-мида АХ5
5 dspP 5 0 [Ni(EtsP)2]Br3 c&>
5 dsp* 5 0 Тригональная бипира- PCl5,NbBr5 Dm
мида [A1F,]3-, [Ti(H80)eP+ [Sn(OH)eP-, [Mn(CN)„]4-, [SiF,]" (90 и 1S0°)
6 d*sp 6 0 Тригональная призма
6 6 0 Октаэдр АХв oh
МОЛЕКУЛЯРНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ
105. Чисто вращательные спектры
Молекула, являющаяся постоянным диполем (группы симметрии Сп* С8 и С^, Дает
чисто вращательный спектр. У таких молекул разрешены переходы А/ «* =ь1 (А/ в -Н при поглощении и А/ в «*-1 при испускании света).
Волновое число уровня, на который переходит молекула, со = ^е\* где *"' вра" щательная постоянная (см. табл. 107). В длинноволновой, инфракрасной и микроволновой областях спектра появляются группы равноотстоящих друг от друга линий. Вследствие заметного различия моментов инерции изотопных молекул в спектре обнаруживаются группы линий, отвечающих разным изотопам.
Волновые числа вращательных спектров некоторых молекул со-10~2 в м'1
/ — вращательное квантовое число нижнего энергетического уровня.
