Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Физика -> Пригожин И. -> "Химическая термодинамика" -> 46

Химическая термодинамика - Пригожин И.

Пригожин И., Дефэй Р. Химическая термодинамика — Н.: Наука, 1966. — 501 c.
Скачать (прямая ссылка): himicheskayatermoinamika1966.djvu
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 194 >> Следующая

(б)
Таблица 8.1 (окончание)
Вещество Формула Сос- тояние hT " Т, р 8е Лите- ратура
Трифениламин .... (CeHeJgN т +58700 -120500 73,0 (б)
Дициан c2n2 г +73600 -70810 57,86 (а)
Углеводы
a-d-Глюкоза СбНщОб т -305730 218720 50,7 (и)
1-Сорбоза СбНщОб т -303500 217100 52,8 (л)
[3-Лактоза С12Н220ц т -533800 373700 92,3 (м)
a-d-Галактоза С6Н12Об т -307100 219600 49,1 (л)
Сахароза Ci2H220n т -533400 371600 86,1 (в)
Г ете роц иклическ ие соединения
Пиридин C5H5N ж +17920 -37300 42,8 (е)
Хинолин c9h7n ж +35650 -63200 51,9 (е)
1,4-Диоксан с4н8о2 ж -95800 56300 47,0 (г)
Тиофен C5H5S ж +16400 - 26300 42,2 (г)
Аденин . C5H3N4NH2 т +21670 - 70420 36,1 (д)
Гипоксантин C5H4N40 т -27630 - 17250 34,8 (д)
Гуанин C5H5N50 т -45090 - 10220 38,3 (д)
Ксантин G5H4N402 т -91810 40730 38,5 (д)
Мочевая кислота . . . C5H4N403 т -148980 91460 41,4 (д)
(1) Неорганические вещества
Selected values of chemical thermodynamyc properties. Bureau of
Standards. Washington, 1947-1952).
(2) Органические соединения
а. Selected values of chemical thermodynamics properties. Bureau of
Standards (Wa-
shington, 1947-1952); Selected properties of hydrocarbons (A. P. J.
project 44), Bureau of Standards (Washington, 1946-1952).
б. G. S. Parks, H. M. Huffman. The free energies of some organic
compounds
(1932) [35].
в. G. S. Parks, H. M. Huffman, М. В a r m о r e. J. Amer. Chem. Soc., 55,
2733
(1933).
r. G. J. J а с о b s, G. S. P a r k s. J. Amer. Chem. Soc., 56, 1513
(1934).
д. R. D. S t i e h 1 e r, H. М. H u f f m a n. J. Amer. Chem. Soc., 57,
1741 (1935).
е. G. S. Sachs, S. S. Todd, W. A. Moore. J. Amer. Chem. Soc., 58, 398
(1936).
ж. G. S. P a r k s, S. В. T h о m a s, D. W. L i g h t. J. Chem. Phys.,
4, 64 (1936).
a. D. R. Stull. J. Amer. Chem. Soc., 59, 2726 (1937).
и. H. М. H u f f m a n, S. W. F о x. J. Amer. Chem. Soc., 60, 1400
(1938). к. H. E s s e x, M. S a n d h о 1 z e r. J. Phys. Chem., 42, 317
(1938). л. G. M. J a с k, G. S t e g e m a n. J. Amer. Chem. Soc., 63,
2121 (1941). м. A. G. A n d e r s о n, G. S t e g e m a n. J. Amer. Chem.
Soc., 63, 2119 (1941).
§ 7. РАЗЛОЖЕНИЕ ГЕКСАНА
В заключение этой главы рассмотрим разложение гексана i. Гексан может
разлагаться различными способами:
(1) С6Н14 -> СН4 + CSH10;
(2) ЁСбНн -С12Н26 -I- Нг;
(3) 2С6Н14 С7Н16 + CSH12;
1 Н. S. Taylor, J. Turkevich, Trans. Faraday Soc., 35, 921 (1939).
119
(4) С6Н14 -> 6С + 7Н2;
(5) С6Н14 -С6Н12 "Ь Н2;
(6) Gr>Hj4 -СбШ2 (цикл.) + Н2;
(7) С6Н14 С5Н9-СН3 (цикл.) -+- Н2;
(8) С6И14 -vCeHio (цикл.) -+- 2Н2;
(9) СбН14-^С6Нб + 4Н2.
Стандартное сродство каждой из этих реакций можно рассчитать, располагая
значениями сродства образования участвующих в ней соединений. Если
известна зависимость сродства образования этих соединений от температуры,
то стандартное сродство реакции можно также рассчитать при различных
температурах. Температурные зависимости стандартного сродства образования
(в калориях) интересующих нас углеводородов в области температур 300-
1000° К и при давлении 1 атм имеют вид: метан = 19 050 - 22,6Т
насыщенные нормальные
углеводороды СпН2п+2 Ае = 10 550 + 5890ге - 2Ъ,2пТ + 2,2Г
этилен Ае = -10 770 - 16,9Г
этилены СяН2п с двойной
связью в концевом положении Ае = -20 321 -f- 5835га -f- 33,26Г- 24,52ге7'
циклогексан Ае = 32 000- 135, ЪТ
метилциклопентан Ае - 22 600 - 88,2 Т
циклогексен = 3300 - 104,\Т
циклогексадиен Ае = -23 470 - 72,9 Т
бензол Ае = -17 900 - 41,7г.
Из значений стандартного сродства образования легко вычислить стандартное
сродство реакций (1) - (9). Подробные выкладки предоставляется произвести
читателю. Результаты вычислений приведены в таблице:
Уравнение для стандартного сродства
К (Г, v) при 1 атм
300° к
700° К
(1) Ае = -17986+37,06 Т МО'5 3-102
(2) Ае = -10550-2,2 Т 6,2-10"9 м о 1 А"
(3) Ае = 0 1 1
(4) Ае = -45890+149 Т 1,4-Ю-1 1,7-Ю18
(5) Ае = -31201+35,13 Т 9 ¦ 10"16 9 -10"3
(6) Ае = -13890+13,5 Т 6,8-10-(r) 4-10-2
(7) Ае = -23290+60,8 Т 2-10"4 МО6
(8) Ае =-42590+44,9 Т 6,5-10"'22 3,2-10~4
(9) Ае= -63790+107,3 Г 8-10-24 3,5-103
Интересно оценить долю гексана, разлагающегося по каждому из воз-
можных направлений, как функцию от температуры *. Это легко сделать,
рассчитав по (7.80) константу равновесия и используя закон действующих
1 Приведенные далее расчеты предполагают подавление всех реакций, кроме
одной. Определение реального равновесного состава газовой смеси при
наличии нескольких одновременно протекающих независимых реакций требует
совместного решения всех уравнений, связывающих мольные доли компонентов
смеси в равновесии.
См., например, Я. М. Буждан, Н. М. Акимутин. Изв. СО АН СССР, серия хим.,
№ 11,
вып. 3, 61 (1963). (Прим. ред.)
120
масс Гульдберга и Вааге. Так, например, для реакции (6) при 700° К по-
лучим ¦
откуда
К(Т,р) =
СбН12(цикл.)
= 4,1-10-"
с6н.
е = 0,20.
<2)г
fVr
Таким же образом определяют степень диссоциации е при других
температурах. Полученные результаты представлены графически на рисунке
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 194 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed