Химическая термодинамика - Пригожин И.
Скачать (прямая ссылка):
приготовленная таким образом, в общем случае не будет находиться в
состоянии равновесия, даже если мы будем пытаться так подобрать Т и р,
чтобы достичь равновесного состояния. Это происходит потому, что мы можем
изменять только две переменные Т ж р при наличии трех уравнений
равновесия
91
2
9i;
92 ;
2
92;
1
9з
2 9з ¦
Поэтому, вообще говоря, невозможно найти такие Т и р, при которых
выполняются все три условия.
Однако можно найти такие значения Т и р, при которых система,
находившаяся первоначально в указанном выше состоянии, будет
претерпевать.
473
азеотроппое превращение во времени. Это возможно, если в любой момент
времени t будут удовлетворены два условия (28.5)¦, относящиеся к
скоростям межфазового переноса,
dm{ dm-2 dml
dt
w\
dt
dt
з
(29.132)
Таким образом, теорема (29.122) позволяет определить, можно ли ожидать
наличия в системе безразличного состояния, совместимого с составляющими
замкнутую систему произвольными массами т\, ..., ml. Если это состояние
существует, то дальнейший анализ, связанный с рассмотрением скоростей
переноса, позволяет выяснить, реализуемо ли азеотропное превращение,
начинающееся из этого состояния *.
1 См. исследование скоростей азеотропной дистилляции, G. Schouls. Bull.
Soc. Chim. Belg., 49, 214 (1940). Задача, рассматривавшаяся в этой
работе, несколько отличается от рассмотренной здесь в том отношении, что
массы т,°, .. . , тс° в ней не были заданы заранее.
ЛИТЕРАТУРА *
1. Н. К. А д а м. Физика и химия поверхностей. Пер. с 3-го англ. изд. М.-
Л., Гостех-теоретиздат, 1947.
2. G. В г i е g 1 е b. Zwischenmolekulare Krafte und Molekiilstraktur,
Stuttgart, 1937.
3. С.Чепмен, Т. К а у л и н г. Математическая теория неоднородных газов.
М., ИЛ, 1960.
4. Е. D а г m о i s. L'etat liquide de la matiere. Paris, 1943.
5. T h. D e Doader. Legons de Thermodynamiquo et de Chimie physique
(Ed. F. H.
van den Dungen, G. van Lerberghe) Paris, 1920.
'6. T h. D e D о n d e r. L'Affinite, 1st. Ed. Paris, 1927.
7. Th. De Donder. L'Affinite, 2nd Part. Paris, 1931.
8. Th. De Donder. L'Affinite. 3rd Part. Paris, 1934.
9. Th. De Donder. L'Affinite (Ed. P. van Rysselberghe). Paris,
1936.
91. Th. De Donder. P. van Rysselberghe, The Thermodynamic
Theory of
Affinity. Stanford, 1936.
10. Th. De Donder. Theorie mathematique de l'eleetricite. Paris, 1925.
11. R. D e f a y. Etude thermodynamique de la tension superficielle.
Paris, 1934.
12. R. D e f a y. Azeotropisme - Equations nouvelles des etats
indifferents. Bull. Ac. Roy. Belg. (Cl. Sc) [5], 17, 940, 1066 (1931).
Дано в качестве приложения к [7].
13. R. D е f а у. Des divers manieres de definir L'adsorption, Mem. Ac.
Roy. Belg. (Cl.
Sc.), Memoires en-8°, vol. 20, № 6 (1946).
14. U. D e h 1 i n g e r. Chemische Physik der Metalle und Legierungen.
Leipzig, 1939.
.15. P. D u h e m. Traite elemeiitaire de Mechanique Chimique, 4 vols.
Paris, 1899.
16. P. D u h e m. Traite d'Energetique, 2 vols. Paris, 1911.
17. A. Eu ck en. Grundriss der physikalischen Chemie, bearb. von E.
Wicke, 10-unve-randerte Aufl. Leipzig, 1959. (см. также А. Эйкен. Курс
химической физики, М., Гос.техиздат, вып. 1, 1935; вып. 2, 1933; вып. 3,
1933).
18. Н. Falkenhagen. Elektrolyte, 2. Aufl., Leipzig, 1953.
19. R. H. Fowler. Statistical Mechanics, 2nd Ed. Cambridge, 1936.
20. P. Фаулер, Э. Гуггенгейм. Статистическая термодинамика, М., ИЛ, 1949.
21. Я. И. Френкель. Собрание избранных трудов, т. 3. Кинетическая теория
жидкостей. М.- Л., Изд-во АН СССР, 1959.
22. Н. F г е u n d 1 i с h. Kapillarchemie. Leipzig, 1923.
23. J. W. G i b b s. Collected Works, 2 vols. N. Y., 1948 (см. также Дж.
В. Гиббс. Основные принципы статистической механики. М., 1946, и Дж. В.
Гиббс. Термодинамические работы. М.- Л., Гостехтеоретиздат, 1950).
24. С. Г л е с с т о н. Теоретическая химия. М., ИЛ, 1950.
25. С. Г л е с т о н, К. Лейдлер, Г. Эйр и н г. Теория абсолютных
скоростей реакций. М., ИЛ, 1948.
26. Е. А. Гуггенгейм. Современная термодинамика, изложенная по методу
Гиббса. Л.- М., Госхимиздат, 1941.
261. Е. A. Guggenheim. Thermodynamics. Amsterdam, 1957.
27. Н. S. Н а г n е d, В. В. О w е n. The Physical Chemistry of
Electrolyte Solutions, 3rd. Ed. N. Y., 1958 (см. также Г. Харнед, Б.
Оуэн. Физическая химия растворов электролитов. М., ИЛ, 1952.)
28. Д. Г. Гильдебранд. Растворимость неэлектролитов. Пер. с англ. М.,
ГОНТИ, 1938.
* Всюду, где это возможно, приведены только новейшие издания и русские
переводы. (Прим. ред.)
475
28* J. H. Hildebrand, R. L. Scott. Solubility of Non-electrolytes. N. Y.,
1949,
29. E. H u с к e 1. Adsorption und Kapillarkondensation. Leipzig, 1928.
30. E. Jouguet. Notes de Mecanique Chimique, Journ. Ecole Polytech.
(Paris), 2nd series, 21, 61 (1921).
31. M. L e с a t. Azeotropisme et Distillation (in Traite de Chimique
Organique, ed.. V. Grignard, vol. 1). Paris, 1935.
32. G. N. L e w i s, M. R a n d a 11. Thermodynamics, 2nd. ed., rev., N.
