Физическая энциклопедия Том 4 - Порохов А.М.
Скачать (прямая ссылка):
На практине обычно измеряют оптическую плотность
D=In(I0Il)=ECl. (4)
Если в смеск имеется п не реагирующих между собой веществ, то оптич. плотность на частоте v аддитивна: ft
Dv = 2j^xv- ^to позволяет проводить полный или
частичный анализ многономпонеитиых смесей. При этом задача сводится и измерениям оптич. плотностей в т точках спектра смеси и решению системы ур-ний:
620
Dk=2lDki (*=1,2,...,»»).
(5)
i=l
Необходимо знать величины коэф. е для каждой из компонент смеси при используемых значениях частот. Если соотношение (5) строго не выполняется, ДЛЯ проведения анализа смесей строят градуировочные кривые зависимости D от е.
Количественный MCA обычио производят с помощью спектрофотометров, измеряющих соотношение I0/! в широком диапазоне v. Если полоса поглощения исследуемого вещества изолирована и ие перекрывается с др. полосами поглощения смеси, то анализ многокомпонентной смесн может осуществляться по этой полосе (как и для однокомпонентного вещества) по ур-нию (4). Полоса может быть выделена при получении спектра в спектрометре, однако проще и дешевле её выделять с помощью светофильтра. В промышленности используют специа-лизиров. анализаторы, имеющие набор светофильтров.
Количественный MCA по спектрам испускания илк комбинац. рассеяния света осуществляют путём сравнения полученных спектров со спектрами эталонных веществ, записанными в тех же условиях. Интенсивность линии определяемого вещества сравнивают с интенсивностью нек-рой линии стандартного вещества (метод «внеш. стандарта») илк с интенсивностью линии стандартного вещества, добавляемого к исследуемому в известном соотношении (метод «внутр. стандарта»).
Флуоресцентный MCA основан иа сравнении спектров свечения раствора исследуемого вещества со свече-икем эталонных растворов близкой концентрации. Метод обладает высокой чувствительностью, ио уступает методам поглощат. спектроскопии по универсальности и избирательности. Пря использовании техники замороженных растворов (метод Шпольского; см. Шполь-ского эффект) информативность спеитров флуоресценции резио возрастает, т. и. в этнх условиях спеитры обладают ярко выраженной индивидуальностью и резко различны даже для изомеров и молекул близкого строения. Напр., метод Шпольсного даёт возможность проведения иачеств. и иоличеств. анализа сложных смесей ароматич. углеводородов. Благодаря исключи-тельно малой ширине спеитральных линий в спектрах Шпольского удаётся достигнуть пороговой чувствительности обнаружения нек-рых ароматич. веществ (~10“п г/см8).
Лит..* В е л л а м и JI., Инфракрасные спектры сложных молекул, пер, с англ., 2 изд., М., 1963; Юденфренд С., Флуоресцентный анализ в биологии и медицине, пер. с англ., М., 1965; Сильаерстейн Р., Басслер Г., Моррил Т., Спектрометрическая идентификация органических соединений, пер. с англ., М., 1977; Эляшберг М. E., Грибов JT. А., Серов В. В., Молекулярный спектральный анализ и ЭВМ, М., 1980; Смит А., Прикладная ИК-спектроскопия, пер. с англ., М., 1982; Вилков Л. В., Пентин Ю. А., Физические методы исследования в химии, т. 1—2, М., 1987—89.
Б. Б. JJo-Kiuuh.
СПЕКТРАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ РЕНТГЕНОВСКИЙ —
см. Рентгеноспектральный анализ.
СПЕКТРОГРАММА (от спектр и греч. gramma — знак, буква) в оптике — функциональная зависимость к.-л. величины, характеризующей вещество или излучение, от спектрального аргумента (энергии фотоков, длины волны X излучения, волнового числа V = І/Х и др.), зарегистрированная спектральным прибором в форме графниа.
СПЕКТРОГРАФ (от спектр и греч. grapho — пишу) — спектральный прибор, в и-ром приёмннн излучекия регистрирует одновременно весь оптич. спектр, развёрнутый по длинам воли на фокальной поверхности с помощью опткч. системы с диспергирующим элементом (призмой, дифракционной решёткой, эшелеттом, эшеллем). Оптич. схема С. выбирается таким образом, чтобы на фокальной поверхности (желательно — плоскости) изображения входной щели в разных длинах волн был к по возможности свободны от аберраций (в отличие от схем монохроматоров, где требование отсутствия аберраций относится лишь к изображениям, лежащим на выходной щели пркбора).
Приёмниками излучения в С. служат фотогр. материалы, мноюэлемеитные фотоэлектрнч. приёмники (в виде «линеек» и «матриц»), электронно-оптические преобразователи. Если регистрирующее устройство приспособлено для исследования иннетики быстро меняющихся во времени спектров, то в зависимости от конструкции С. называют киноспектрографом, спектрохронографом, хроно-спектрографом. Б. А. Никитин.
СПЕКТРОКОЛОРЙМЕТР — спектрофотометр., предназначенный для измерений координат цвета или координат цветности цветовых стимулов (см. Колориметрия).
СПЕКТРОМЕТР — в широком смысле устройство для измерений функции распределения (спектра) иек-рой физ. величины / по параметру х. Ф-цию распределения f(x) электронов по скоростям измеряет бета-спектрометр, атомов по массам — масс-спектрометр, гамма-квантов по энергиям — гамма-спектрометр, рентг. фотонов по энергиям, частотам или длинам волн — реитг. спектрометры (см. Рентгеновская спектральная аппаратура). Прн каученик резонансов — ядерного матнитно-го, электронного парамагнитного и др.— используются радиослеитрометры (см. Радиоспектроскопия).