Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Физика -> Порохов А.М. -> "Физическая энциклопедия Том 4" -> 101

Физическая энциклопедия Том 4 - Порохов А.М.

Порохов А.М. Физическая энциклопедия Том 4 — М.: Большая российская энциклопедия, 1994. — 701 c.
Скачать (прямая ссылка): fizenciklopedt41994.djvu
Предыдущая << 1 .. 95 96 97 98 99 100 < 101 > 102 103 104 105 106 107 .. 818 >> Следующая


В=[4Л|, E=--

{использована гауссова система единиц). В среде, Карантеризующейся однородными электропроводностью О, диэлектрической проницаемостью е и магнитной проницаемостью ц, ур-ния для П. э. п. имеют вид

А Efl 0*А

•с* at*

4лцо 9,4 с* dt

— Д^ ДЛ-Ь

4яоц

Ф+

ец Эф \ 4яц . = “~'*
с dt )
1 д 4л
¦ с dt ДА=— р 8 г

ЭГ

dt

, ф=—ДГ;

ДГ-

где іир — объёмные плотности электрич. токов н зарядов. Неоднозначность введения потенциалов для одних и тех же эл.-магн. полей позволяет накладывать иа П. э. п. дополнит, условия, наз. условиями калибровки (см. Градиентная инвариантность)’ это даёт возможность видоизменять (иногда упрощать) ур-ння для П. а. п.

Часто в задачах об излучении и распространении эл.-магр. волн в непоглощающих средах (о = 0) используется потенциал Герца (см. Герца вектор) Г, через К-рый выражаются векторный н скалярный потенциалы;

введённые т. о., они автоматически удовлетворяют ¦условию калнбровкн Лоренца. Потенциал Герца удовлетворяет волновому ур-нню с электрнч. поляризацией

P (плотностью электрич. дипольного момента) в наче-стве источника в правой частн: ец е*г с* а«г

Пользуясь принципом двойственности, для полей, создаваемых источниками магн. типа (;(пг\ р(П1\ см. Максвелла уравнения), можно ввести сопряжённые обычным П. э. п. магнитные П. э. п.: Ai7ni, фСП1\ Гстп).

В задачах статики П. з. п. А н ср (Af т} и ф<т>) обычно используются независимо друг от друга.

Лит. CM. при ст. Максвелла уравнения.

М. А. Миллер, Е. В. Суворов,

ПОТЕНЦИАЛЬНАЯ ПОВЕРХНОСТЬ (поверхность потенциальной энергии) молекул — зависимость внутренней (потенциальной) энергии молекулы от координат её ядер нлн др. координат, описывающих колебания атомов в молекуле (нормальных координат, внутр. колебат. координат типа растяження связей и деформации валентных углов). При решении Шрёдин-гера уравнения для молекулы в адиабатическом приближении П. п. получается как зависимость энергии данного электронного состояния от координат ядер. В общем случае многоатомной молекулы П. п. (3N — 6)-мерная (N — число атомов в молекуле), для линейных молекул П. п. (SiVr-S)-MepHan. Для двухатомной молекулы П. п. одномерная н наз. просто потенциальной ф-цией. В адиабатяч. прнблпжеянн П. п. не зависит от изотопного состава молекулы.

Существуют два способа определения П. п. Первый основан на применении: методов квантовой химии. He-эмпнрнч. методы квантовой хнмин, учитывающие электронную корреляцию, способны качественно правильно определять форму П. п. (положение абс. и относит, минимумов, седловых точек и максимумов) и давать оценки барьеров на пути внутримолекулярных перегруппировок. Методы квантовой хнмин совершенствуются, и её вовможностн возрастают, но в наст, время (1990-е гг.) более точным методом определения параметров П. п. является решение обратной спектральной задачи. Он основан на применений эксперим. данных, найденных по колебат.-вращат. спектрам в квантов омеханнч. расчётах. При этом выражение для потенц. энергии (потенциала V) разлагают в многомерный ряд Тейлора по степеням координат ядер вблизн равновесной конфигурации молекулы и ограничиваются неск. первыми членами ряда в зависимости от задачи н наличия необходимого кол-ва зкспернм. данных. В безразмерных нормальных координатах q^, к-рые связаны с обычными нормальными координатами Q — (Асш^/й2)"1/2/^, этот рид имеет вид

V=~2“&9й+“зГ 2 КіIkqMflUjr k і.іі к

+7Г S KiikiMflk*+-" <*>

йз.кЛ

где — частоты гармонич. колебаний, К^ — кубические, KijjtI — квадратичные коэф. ангарйоннчности [все коэф. в (*) имеют одинаковую размерность (обычно см-1)); о>? определяются экспериментально из частот колебат. переходов, а от коэф. ангармоничности зависят мн. спектроскопнч. константы, также определяемые из эксперимента. Константы, характеризующие зависимость вращат. постоянных от колебат. состояния, константы, описывающие зависимость кориолнсовых постоянных от вращат. состояния, н константы секстич-ного центробежного искажения линейно зависят от Kijfc н используются для их определения. Для определения KijfiI служат измеряемые величины постоянных ангармоничности, описывающих зависимость квадратичных центробежных констант от колебат. состояния, и др. константы колебат.-вращат. взаимодействий высоких порядков.

91

ПОТЕНЦИАЛЬНАЯ
ПОТЕНЦИАЛЬНАЯ

Измеряемых констант для одной молекулы обычно значительно меньше, чем коэф. ряда (*). Поэтому для определения всех коэф. используются спектроскопия, константы изотопич. разновидностей данной молекулы. Для этого в (*) переходят к внутр. нелинейным колебат. координатам, не зависящим от масс атомов, в к-рых коэф. ряда (*) также ие зависят от масс атомов.

Для координат, по к-рым осуществляется туннелирование между разл. равновесными конфигурациями, ряд (*) неприменим; он неприменим также для колебаний с большой амплитудой вблизи равновесной конфигурации. В этих случаях используются модельные П. п. При изучения хим. реакций н задач рассеяния применяются П. п. основного н возбуждённых состояний.
Предыдущая << 1 .. 95 96 97 98 99 100 < 101 > 102 103 104 105 106 107 .. 818 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed