Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Физика -> Коган В.Б. -> "Равновесие между жидкостью и паром Книга 1" -> 34

Равновесие между жидкостью и паром Книга 1 - Коган В.Б.

Коган В.Б., Фридман В.М., Кафаров В.В. Равновесие между жидкостью и паром Книга 1 — М.: Наука, 1966. — 646 c.
Скачать (прямая ссылка): ravnovesiemejdujidkostuiparom1966.djvu
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 178 >> Следующая


Здесь мы ограничимся только рассмотрением вопросов о проверке и методах обработки данных о равновесии между жидкостью и паром в трехкомпонентных системах, так как число исследованных к настоящему времени систем с большим числом компонентов невелико, а принципы подхода к решению этих вопросов являются общими для трехкомпонентных систем и систем с боль-HIIIM числом компонентов.

В трехкомпонентных системах имеются две независимые переменные концентрации. Поэтому в этих системах возможно бесчисленное множество способов изменения состава жидкости. Например, состав жидкости может изменяться так, чтобы отношение концентраций двух компонентов оставалось постоянным, или так, чтобы оставалась постоянной концентрация одного из компо-

•93 нентов. В этих случаях в треугольных диаграммах, обычно применяемых для изображения составов фаз в трехкомпонентных системах, изменение состава выражается прямыми линиями, выходящими из вершины треугольника, — секущими или линиями, параллельными одной из его сторон, — сечениями. Применение обычных методов графической интерполяции для сглаживания данных о равновесии между жидкостью и паром возможно, очевидно, лишь в случае закономерного изменения состава жидкой фазы, например, по секущим или по сечениям. При беспорядочном расположении в треугольной диаграмме точек, изображающих составы жидкой фазы, графическая интерполяция становится ненадежной. Это обстоятельство следует иметь в виду при пользовании диаграммами, выражающими условия равновесия в трехкомпонентных системах. Именно по этой причине диаграммы равновесия помещены в справочнике только для тех систем, для которых в литературе не приведены в виде таблиц фактические данные опытов.

Для проверки экспериментальных данных о равновесии между жидкостью и паром при закономерном изменении составов жидкости может применяться уравнение Дюгема—Маргулеса в одной из его форм. Например, для проверки изобарно-изотермических данных о равновесии в системе метилэтилкетон—н.-гептан—толуол Штейнхаузером и Уайтом [вз] было использовано уравнение Дюгема—Маргулеса в форме

Проверка заключалась в том, что по экспериментальным данным о равновесии между жидкостью и паром путем графического интегрирования уравнения

рассчитывалась концентрация в паре одного из компонентов и полученные величины сравнивались с экспериментальными. Для указанной системы, исследование которой было выполнено очень тщательно, расхождение между этими величинами составляло около 0.3%.

Работа [вз] является, вероятно, единственной из числа опубликованных работ, в которой применено уравнение Дюгема—Маргулеса в интегральной форме для проверки экспериментальных данных.*

* Метод качественной проверки данных о равновесии в трехкомпонентных системах, основанный на применении частной формы дифференциального уравнения Дюгема—Маргулеса, предложеп М. П. Сусаревым и А. Н. Горбуновым [см.: ЖПХ, 35, 111 (1962)].

Xyd Ig i/j + x2d Ig уг + x3d Ig ys = 0.

(112)

У і Уз

(113)

•94 Причина того, что уравнение Дюгема—Маргулеса не полудило широкого применения для проверки данных о равновесии трехкомпонентных системах, заключается в трудоемкости проверки по этому уравнению и недостаточности экспериментальных данных в большинстве работ.

В последнее время все большее применение получают методы проверки данных о равновесии между жидкостью и паром в трехкомпонентных системах, основанные на использовании уравнения (71) и вытекающих из него частных уравнений (72) и (73). Как уже отмечалось, уравнение (71) может быть использовано при любом способе изменения состава, поскольку функции Ф, входящие в левую часть этого уравнения, являются функциями состояния, и разность их значений зависит только от того, какие точки приняты за начало и конец интегрирования. Нужно

только знать зависимости Ig — = / (а:,) и Ig — = / (?) при вы-

7з 7з

бранном способе изменения состава.

При исследовании равновесия между жидкостью и паром в трехкомпонентных системах обычно стараются закономерно изменять состав жидкой фазы, так как это облегчает обработку и использование опытных данных. Чаще всего состав раствора изменяют таким образом, чтобы концентрация одного из компонентов оставалась постоянной (по сечению X3= const) или чтобы поддерживалось постоянным отношение концентраций двух компонентов (по секущей .T-Jxi --Consl). Эти способы изменения состава показаны на рис. 34. Для систем с ограниченной взаимной растворимостью компонентов особый интерес представляет изменение состава раствора по кривой растворимости.

Как и при проверке данных о равновесии в бинарных системах по уравнению Херингтона и Редлиха—Кистера, проверка данных о равновесии в трехкомпонентных системах заключается

в расчете по опытным данным значений Ig- и Ig- или lg—,

Із 7з Ts

изображении на графике зависимости этих величин от концен траций соответствующих компонентов, графическом интегрировании этих зависимостей и сопоставлении результатов графического интегрирования с значением функций Ф в соответствии ¦с уравнением, использованным для проверки.
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 178 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed