Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Физика -> Кизель В.А. -> "Отражение света" -> 57

Отражение света - Кизель В.А.

Кизель В.А. Отражение света — М.: Наука, 1973. — 254 c.
Скачать (прямая ссылка): otsveta1973.pdf
Предыдущая << 1 .. 51 52 53 54 55 56 < 57 > 58 59 60 61 62 63 .. 103 >> Следующая

Ух - У г "=
(24.3)
206
ВЛИЯНИЕ СТРУКТУРЫ ПОВЕРХНОСТИ
[ГЛ. 6
При медленном расплавлении с медленным подходом к Ткрист и при охлаждении после прогрева до 150°,
уничтожившего зародыши,
Рис. 67. Зависимость эллиптичности р отраженного света от температуры Т (с подробностями эксперимента).
а) 1 - л-хлорнитробензол, 2 - О-хлорнитробензол, 3- л-ксилол; 4 - 0-ксилол, 5 _ м-ксилол, б) 6 - уксусная кислота со следами воды, 7 - то же, несколько обезвоженная, 8 - то же, высшей очистки, 9 - салол, медленное охлаждение и стеклование, 10 - то же, при охлаждении внесены кристаллы, 11, 12 - то же для бензофенона; в) 13 - вода без очистки, 14 - то же, высокой очистки,
одной и той же определенной Т, результаты при нагреве и охлаждении совпадают хорошо.
Отмечается связь хода кривых с индивидуальными свойствами вещества. Так, перегиб кривых в области 4°
р, относит, ед. Z,От
-ход р(Г) в этой области различен. Когда салол при ох-' лаждении застекловывается, / политерма р(Т) после пере-
14 1,0 о,в
хода области стеклования снова идет почти горизонтально.
о, г -
Подобный же "гистерезис" получен для нафталина, фенола, дибромбензола, ацетамида.
О 1'О 40~60~ 60 100 120 М 1G0 а) Т, °С
р-10
¦ 5
Вместе с тем, для жидкостей, "тренированных" многократными сильными прогревами, где кристаллизация наступала уже при

150
00
О 20 40 ВО 60 100 120 ПО 160
15 - салол, стеклование, 16 - ацетамид [18, 19, 38].
§ 251 ЯВЛЕНИЯ ОТРАЖЕНИЯ В ОБЛАСТИ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ 207
у воды, видимо, связан с известным резким изменением ее структуры, характера связи и межмолекулярных расстояний, а общий крутой ход - с постоянным изменением характера связей [48-51].
У монотропно-полиморфных веществ отмечаются перегибы кривых при температурах, соответствующих переходам в кристаллической фазе и т. д.; подробный анализ дан в работах [19, 38].
Можно, по-видимому, предположить следующую схему явлений. Хорошо известно, что структура жидкостей сильно меняется с температурой. В общем случае в жидкости в интервале от Tvриот до Гкр можно усмотреть три области состояний, условно назвав их: 1) ква-зикристаллической вблизи Турист; 2) свободного вращения и малой упорядоченности - вблизи Гкр; 3) промежуточной.
В различных жидкостях та или иная область может быть и не представлена (например, свободное вращение наблюдается лишь в немногих простых жидкостях - Нг, N2, СН4 и некоторых других), у инертных газов "квазикристалличность" отсутствует. С другой стороны, у такой жидкости, как Н2, отмечено [52] появление в жидкости за 6° до Гкряст структуры, сохраняющейся затем почти неизменной при кристаллизации и глубоком охлаждении; видимо, это говорит о возникновении в жидкости подобия кристаллической структуры.
Области могут быть резко ограничены скачкообразным изменением параметров и даже образовывать особую фазу (например, жидкие кристаллы с квазикристал-лическим строением, создающим макроскопическую анизотропию, или пластические кристаллы, где и в "квазитвердой" фазе есть свободное вращение).
В большинстве же сравнительно простых жидкостей изменение параметров (например, координационное число 2Ь вязкость г], характеризующая ближний порядок) монотонно, и усмотреть определенные границы областей можно не всегда, чаще речь идет просто о постепенном увеличении Z\ или т].
Таким образом, у всех "обычных" жидкостей со снижением температуры Т происходят заметные изменения структуры, обычно сильно нарастающие при приближении к Ткрас1 и заключающиеся в .приближении Z\ к щ
208
ВЛИЯНИЕ СТРУКТУРЫ ПОВЕРХНОСТИ
1ГЛ. 6
(координационное число в кристалле) и некотором упорядочении. Это нарастание может быть монотонным, а для некоторых веществ - с определенного момента резко возрастать; в последнем случае часто применяют термин "предкристаллизация" (см. монографию [53]).
Все теории жидкого состояния, в частности, и наиболее строгая статистическая [17], приходят к выводу, что в непосредственной близости к точке затвердевания структура жидкости значительно упорядочивается. Это подтверждают и данные нейтронографии.
В работах [54, 55] на моделях показано, что при наличии поверхности около нее наблюдается значительно большее упорядочение, чем в объеме. Если принять эту точку зрения, то полученные результаты естественно объясняются наступающим при приближении к точке затвердевания упорядочением, значительно сильнее развивающимся и дальше идущим вблизи поверхности.
Иначе можно сказать, что "кристаллизация подготовляется с поверхности". Подобный вывод кажется естественным следствием большей упорядоченности у поверхности, структура здесь ближе к кристаллической. Если это так, то изменение величины р показывало бы степень относительного упорядочения у поверхности, а температура, при которой начинается подъем р, дает ту границу, начиная с которой упорядочение становится существенным, и то расстояние от на котором
можно говорить, в меру указанных выше соображений о "квазикристаллической области" или "области пред-кристаллизации", хотя содержание этих понятий разные авторы толкуют по-разному.
Предыдущая << 1 .. 51 52 53 54 55 56 < 57 > 58 59 60 61 62 63 .. 103 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed