Введение в теорию межмолекулярных взаимодействий - Каштан И.Г.
Введение в теорию межмолекулярных взаимодействий
Автор: Каштан И.Г.Издательство: М.: Наука. Главная редакция физико-математической литературы
Год издания: 1982
Страницы: 312
Читать: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123
Скачать:
И.Г. КАШТАН
ВВЕДЕНИЕ В ТЕОРИЮ
МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ
МОСКВА «НАУКА»
ГЛАВНАЯ РЕДАКЦИЯ
ФИЗИКО-МАТЕМАТИЧЕСКОЙ ДИТЕРАТУРЫ
1982
КАПЛАН И. Г. Введение в теорию меяшолекуляриых взаимодействий.— М.: Наука. Главная редакция физико-математической литературы, 1982—312 с.
Приведены классификация и подробная сравнительная характеристика различных типов межмолекулярных сил и их связь с физическими свойствами молекул.' Изложены теория и методы расчета межмолекуляриых взаимодействий на близких, промежуточных и далеких расстояниях. Отдельно выделены приближенные методы расчета взаимодействия больших молекул. Наряду с изложением квантовомеханической теории межмолекулярных взаимодействий, в книге большое место отведено обсуждению полуэмпирических модельных потенциалов и методов их нахождения, в том числе методов прямого восстановления потенциала из экспериментальных данных.
Рис. 47. Табл. 63. Библ. 815 назв.
1704060000-043 к 053(02)-82
© ИздателтЛтво «Наука». Главная редакция физико-математической Литературу, 1,082
ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие...........................
Введение.........................
§ 1. Значение изучения межмолекулярных взаимодействии; ено-
цифика предмета ....................
§ 2. Краткий исторический очерк оволюции представлений о межмолокудярных силах...............
Глава I. Современные кваитовомеханические представления о межмолекулярных взаимодействиях (качественная картина)
§ 1. Концепция можмолокуляриых потенциалов и классификация типов взаимодействий . . ¦. . ...........
§ 2. Характеристика различных типов межмолекулярных взаимодействий...................... .
2.1. Прямые электростатические взаимодействия (20).
2.2. Поляризационные взаимодействия (35). 2.3. • Резонансные взаимодействия (42). 2.4. Учет запаздывания при дальнодойствугощих взаимодействиях (44). 2.5. Учет релятивистских эффектов; магнитные взаимодействия (45). 2.6. Обменные взаимодействия; перенос заряда (50).
§ 3. Некоторые спектроскопические и физико-химические проявления межмолекулярных взаимодействий.........
3.1. Образование диморо» (56). 3,2. Водородная связь (03).
3.3. Взаимодействие между макроскопическими толами (74).
Глава II. Расчет межмолекулярных взаимодействий на далеких
расстояниях.....................
§ 1. Мультипольноо разложение энергии взаимодействия . . . ,' 1.1, Вывод общих формул для разложений оператора куло-. иовского взаимодействия (79). 1.2. Энергия взаимодействия двух атомов в ^-состояниях (86). 1.3. Дисперсионные и индукционные взаимодействия молекулярных систем (90).
1.4. Методы расчета дисперсионных постоянных (04). § 2. Сходимость мультинолыюго разложения........
2.1. Ряд теории возмущений и мультипольноо разложение (104). 2.2. Исследование сходимости мультинолыюго ран-/ ложония (108). 2.3. Устранение расходимости. Метод <шо-
разложешшх» энергий (113).
8 3. Методы расчета далыгодействующих взаимодействий между большими молекулами.................
ОГЛАВЛЕНИЕ
3.1. Модельный расчет Салема дисперсионного взаимодействия двух насыщенных цепей (117). 3.2. Метод взаимодействия связей (121). 3.3. Метод точечных зарядов (127). 3.4. Дисперсионные взаимодействия сопряженных молекул. Монопольное приближение Лондона (130).
Глава III. Расчет межмолекуляриых взаимодействий на промежуточных и близких расстояниях...........
§ 1. Теория возмущений с учетом электронного обмена . . . . 1.1. Неоднозначность ряда теории возмущений при учото обмена (134). 1.2. Несимметричная по гамильтониану теория возмущений (137). 1.3. Подходы, позволяющие применять стандартную теорию возмущений Релея — Шредииге-ра (156).
§ 2. Вариационные методы.................
2.1. Введение (160). 2.2. Расчеты в приближении метода самосогласованного поля (162). 2.3. Учет электронной корреляции (167). 2.4. Применение метода валентных связей к расчету межмолекулярных взаимодействий (171) 2.5. Методы, применяющиеся для расчета больших систем: методы молекулярных фрагментов и PCILO (175).
§ 3. Статистический метод...................
3.1. Связь между полной энергией и электронной плотностью (180). 3.2. Применение статистической модели к вычислению межмолекулярных потенциалов (182).
Глава IV. Эффекты неаддитивности в межмолекуляриых взаимодействиях .......................
§ 1. Проявление эффектов неаддитивности...........
§ 2. Расчет многочастичиых взаимодействий.........
2.1. Неаддитивность дальиодействующих сил. Трехчастичиые дисперсионные силы Аксильрода — Теллера — Муто (194).
2.2. Расчет многочастичиых сил на близких и промежуточных расстояниях вариационным методом (202). 2.3. Неаддитивность и атом-атомная схема расчета (208). 2.4. Влияние химической связи на неаддитивность атом-атомных взаимодействий (216).
Глава V. Нахождение межмолекуляриых потенциалов из эксперимента ........................
§ 1. Полуэмпирическио модельные потенциалы.......
1.1. Модельные потенциалы с твердой сферой (219). 1.2. Потенциал Лениарда-Джонса (220). 1.3. Модификации потенциала Леииарда-Джоиса (221). 1.4. Потенциал Букии-гема (223). 1.5. Модификации потенциала Вукингема (224). 1.6. Потенциалы, описывающие спектроскопические свойства двухатомных молекул (226). 1.7. Анизотропные потенциалы'(231). 1.8. Экранированный кулоиовский потенциал (235). 1.9. Потенциал Бориа — Майера (237). 1.10. Мио-гопараметрический потенциал Бойса — Шевитта (237). 1.11. Составные (кусочные) потенциалы (238).
