Ионика твердого тела. Том 1 - Иванов-Шиц А.К.
ISBN 5-288-02746-3
Скачать (прямая ссылка):
В качестве :?т/дсс1ращп: возможностей метода EXAFS-спеглроскопни
рассмотрим исследование тли^ного ссребрэпрооодлщего ТЭЛ - иодестого
серебра [36-38]* В экспериментах р*ссж^ _чалась тонкая структура вблизи
A-xpws поглощения гтзма серебра. Из йз-мер^дго тглзлд^ьу,: вихлялся
EXAFScfieKrp (как фузчщия роульса электронов в ко-неч^с;/ состс,г:г"V с
мг^м проводилось оурье-ггоссбр^сзамне з реад&гда грострачетзо, I?a pt:c.
ШЛЗ.б t&vzzbiiu модуле: Фурье-прсоСргзо&кшя ЕХАЕЗ-фзшодш для 77 и 4711C
(8)
Ф(г) 10И, А'2 2 -
а
-2
2
о
б
о
о
1
2
3
4
5
6 7
Рис. ШЛ5Л Действительная часть (сплошная линия) и величина Фурье-
преобразования Ф(г) от EXAFS-поглощения на К-оболочке серебра (пунктирная
линия) a Agl в 0- (а) и а-фазак (6) (по данным [36]). а- Т =* 77 К; б-Г =
47J К.
170
Из него виднО) что в низкотемпературной гексагональной фазе наблюдаются
сильный максимум около 2,82 А и более слабые пики с обеих сторон* Главный
максимум связан с четырьмя ближайшими соседями атома серебра (в
гексагональной фазе вюрцнта каждый атом серебра имеет четыре ближайших
соседних атома иода на расстоянии 2,8 А и 12 вторых соседних атомов
серебра на расстоянии 4,59 А). Главный максимум обладает протяженной
тонкой структурой в диапазоне от 1,6 до 3,8 А и располагается при 2,56 А,
т е находится на 0,26 А ниже действительного максимума в парной
корреляционной функции Ag-L Такое смещение вызвано ^-зависимостью сдвига
фаз (см* уравнение (8))* Осциллирующая структура максимума связана с
особенностями процессов рассеяния от тяжелого атома иода*
Пики ниже 1,5 А являются "ложными" и связаны с процессом обработки данных
(обрыв данных при Фурье-преобразовании)* Пики выше 3,8 А обусловлены
более далекими соседями* Например, небольшой максимум от 12 вторых
соседей серебра находится при 4,41 А, т*е* на ОД 8 А ниже действительного
расстояния Ag-Ag, что также обусловлено фазовым сдвигом* В реальном
пространстве вторые пики хорошо отделяются от пика ближайших соседей, и
это главное преимущество использования реального пространства, поскольку
в к-пространстве различные максимумы смешиваются друг с другом
В супернонной a-фазе (при 471 К) наблюдаются значительные изменения
EXAFS-сиектра: основной пик слегка сдвигается в сторону меньших г и
становится асимметричным, амплитуда его уменьшается. Поскольку сдвиги
малы, ионы серебра должны сохранять свои тетраэдрические позиции (которые
они занимали в тетрагональной фазе) и в высокотемпературной кубической a-
фазе* Экспериментальные данные указывают, что в октаэдрических позициях
нет заметного количества ионов серебра*
Анализ возможных моделей расположения и заселенности различных позиций
катионов серебра показывает, что Ag-I-корреляции имеют максимум вблизи
г<> - 2,83 А, что соответствует расположению серебра в тетраэдрических
узлах. Значение г0 существенно отличается от расстояний между узлами с
тригональной и октаэдрической симметрией*
Метод EXAFS также успешно применялся для изучения и других СИП.
ЛИТЕРАТУРА
1 Вайнштейн В К, Фридкин В М г Инденбом В Л Современная кристаллография T
2 Структура кристаллов М,
1979
2 Нозик Ю 3 н Озеров Р П, Хенниг К Структурная нейтронография М, 1979
3 Schulz И И Studies in inorganic chemistry / Eds R Metselaar, HJM
Hetjhgers, J Schoonman Amsterdam, 1982 Vol 3 P 117
4 SchuhH If Ana Rev Mai Sci 1982 Vol 12 P 351
5 БелушкинАВ //Кристаллография 1997 T 42*№3 С 549
6 Шапиро СМ, Рейдингер Ф // Фщика супернонных проводников / Пер с англ ,
Под ред М Б Саламона Рига,
1982 С 68
7 Cava RJ, RetdtngerF, Wuen&ch BJ //Solid Slate Commun 1977 Vol 24 P 411
8 Голубее A M, Молчанов В H, Антипин МЮ, Симонов ВИН Кристаллография 1981
Т 26, № 5 С 1254
9 Максимов SA * Мурадян Л А , Быданов ИИ идр //Кристаллография 1991 Т 36,
№6 С 1431
10 Hulls, Keen DA //J Phys Cond Matter 1996 Vol 8,N34 P 6191 U TsuchtyaY
//J Phys С Solid State Phys 1987 Vol 20,N3i P 5001
12 Тернов ИМ, Михайлов В В Синхротроиное излучение Теория и эксперимент
М, 1986
13 Ковальчук М В, Жеяудееа С И t НосихВЛ //Природа 1997 №2 С 54
14 ИзюмовЮ А * Черноплеков И А Нейтронная спектроскопия М * 1983
15 BvforerW, BrueschP //Solid State Commun J975 Vol 16 P 155
16 Buhrer W, Nichfow R M t Bruesch P //Phys Rev В 1978 Vol 17" N8 P 3362
17 Hoshmo S, Sakuma 7\ Fujtshtta H t Tokashige M // Щ Meeting on solid
electrolytes Tokyo, 1980 P 64
171
IS Shapiro SM, Salomon MB II Fast ion transport in solids / Eds P
Vashishta, J N Mundy, G К Shenoy Amsterdam, 1979 P 237
19 Hayes W, Stoneham AM II Crystals with fluorite structure / Ed W Hayes
London, 1974 P 430
20 Thomas MW //Chem Phys Lett 1976 Vol 40 P 111
21 Dickens M H, Hayes W, Hutchings M T, Lechmr R.E U Phys Lett A. 19S0
Vol 80 P 337
22 Dickens MW, Hayes W, HutchingsMT.KleppIarmWG Hi Phys С 1979 Vol 12 P
17
23 NilssonL, ThomasJO.TofietdBC HI Phys С 1980 Vol 13 P 6441
24 Press W, Renter В .Schulz H, BohmH ИЩИ Rev В 1950 Vol 21 P 1250
25 McWhan D В, Shapiro S M, feme (far J P, Shram G //J Phys С 1975 Vol
