Ионика твердого тела. Том 1 - Иванов-Шиц А.К.
ISBN 5-288-02746-3
Скачать (прямая ссылка):
заметным кулоновское взаимодействие между Канонами, поскольку оно
сравнимо с величиной потенциальных барьеров. Очень высокие значения
проводимости (0^0,22 Ом^-см-1) были найдены в микроволновом диапазоне,
что отражает колебательное движение ионов К+ в потенциальном рельефе с
высотой барьеров 0,03-0,08 эВ [4, 14]
Такие заключения подтверждаются данными ЯМР [19, 20], ИК- и рамановской
спектроскопии [21-23], нейтроновского рассеяния [24].
Наряду с голландитами были исследованы и другие классы одномерных
проводников A1_JTi2^B5^012 (А = Na, К; В - Al, Ga; х<1) [25,26],
AjGagGag^Tti^O^ (А = К, Rb, Cs; [27-34], KjGai+jTii-jOj (jc<0,25) [11,
35]. Высокая проводимость {0MO Ом'1 см^1 для KjGa2^Ti2-j07) в
микроволновой области частот, полученная на монокристаллических образцах,
также отражает фактически трансляционное движение катионов поверх
барьеров в пределах одной элементарной кристаллической ячейки.
Низкочастотные значения электропроводности на несколько порядков ниже,
поскольку в этом случае речь идет о движении частиц в микроскопическом
объеме и проявляют свое действие большие потенциальные барьеры.
ЛИТЕРАТУРА
1 Weber H-Pt Schultz И //Solid Stale Ionics 1983 Vol 9/I0,ptn P 1337
2 TerauckiHp Futamura T, hhu Tt Fujiki Y HI Phys Soc Japan 1984 Vol
53, N7 P 2311
3 MtjlhoJfFC t Ijdo DJ W, Zartdbergen H W f/AmCrysl 1985 Vol B41.N2 P 98
4 Weber И -P, SehultiH U J Chem Phys 1986 Vol 85,N t P 475
5 FujikiY, Takanouchi S, OnodaY ea //Solid State Iomcs 1987 Vol 25.
N2/3 P 131
6 Beyeter H U. Schuler С // Solid State lomcs 1980 Vol 1.N1 P 77
7 ReauJ'M, MoaltJ, Hagenmullerp //J Phys Chem Solids 1977 Vol 38,N 12 P
1395
8 Takahashi T, KttwabaraK //Electrochmi Acta 1978 Vol 23aN4 P 375
9 НаябандянВВ, Беляев И И //Журн неорг химии 1984 Т 29. № 3 С 817
10 Reau J-M, Delmas С, Hagenmuller Р // Solid electrolytes / Eds Р
HagenmuJler, W van Gool New York. 1978 P 381
588
11 YoshtkadoS, Ohachi T, TanigucM I e a. // Solid Stale Ionics 1983 Vol
9/10, pt П P 1305
12 ЮштгаSК, Grtiner 0, Orbach Rt BeyeterHU //Pbys Rev Lett 1981 Vol 47,
N4 P 255
13 JomcherA К , Decn К L, RbauJ-M, Moah J //J MaL Sci 1979 Vol 14,Ы6 P
1308
14 Yoshtkado S > Ohacht T, TaniguchtJ e a.//Sohd State Ionics 1982 Vol 7,
N4 P 335
15 BeyekrHU //Phys Rev Lett 1976 Vol 37tN23 P 1557
16 BermsconiJ, Beyeler И U, Strdsskr Sf Alexander S //Phys Rev Lett 1979
Vol 42, N 13 P 819
17 Bey&ler И V, Bimascont Jt Strdssler S // Fast ion transport in solids
/ Eds P Vashishta, J N Mundy, G К Shenoy Amsterdam, 1979 P 503
18 DrydenJS //Solid Stale lomcs 1987 Vol 23tN4 P 319
19 Onoda Г, Fujih Yt YoshtkadoS e a. //Solid State Ionics 1983 Vol 9/10,
pttt P 1311
20 Onoda Y.FuftktY, TahgawaM, Yasuoka Kf // Solid Slate Ionics 1985 Vol
17,N2 P 127
21 Ohsaka 7\ Shbata Yt Isht К e a. // Solid State Commun 1985 Vol 55, N
12 P 1119
22 Ishit M, Fujih Yt Ohsaka T ffJbri P 1123
23 Shibata Г, Suemoto 7\ IshtgameM //Phys Stat. Sol (b) 1986 Vol 134,K1 P
71
24 RosshirtE,FreyF,BoysenH f/PbysykbB 1989 Vol 156/157 P 109
25 Watanabe Mt Fujikt Y, YoshtkadoS, Ohachi T // Solid Slate Ionics 1989
Vol 35, N3/4 P 369
26 Yoshtkado S, Ohachi T, Tmigucht It a. // Ibid P 377
27 WatombeM, Sasakt T t Ktumi Y, FufjkiY f/S Solid State Chem 1987 Vol
68,N1 P 177
28 YoshtkadoS, Ohachi T, Tanigucht i ea // Solid State Ionics 198S Vol
28/30, ptl P 173
29 FujtktY, Watanabe Mt Sasaki 7* с a. //Solid State lomcs 1990 Vol
40/41, ptl P 136
30 Watanabe M, Fujtfo Y, YoshtkadoS e a //Ibid P 139
31 Yoshikado St Ohaoht Tt Tantguchtl e a. //Ibid P 142
32 Ishn M, Fujih Y , Ohsaka T //Ibid P 150
33 Watanabe M, Fufikt Yt Kosuda К ea // Solid Stale lomcs 1992 Vol 53/56,
ptn P 784
34 Yoshikado St Ohacht Tt Tamtgttchtl ea //Ibid P 754
35 Watanabe Sasaki T. Kitami Y t Fujtkt Y f/ActoCW С 1987 Vol C43,N3 P
392
1
5.3, Твердые электролиты типа КМСЬ (М = Al, Ga, Fe)
>
Как уже отмечалось (см. 4.10 § 4), в системах Na20-Si02 и Na20-GeCb
высокая проводимость была обнаружена в материалах со структурой
крмстобалита. Структуру типа Р-кристобапита имеют алюминат калия КА102 и
феррит калия KFe02; весьма близкой структурой орторомбической симметрии
обладает KGa02 [1]. По данным Бурмакина с сотр. [2, 3] в действительности
ГЦК-структура типа p-кристобалита свойственна высокотемпературным у-
модификациям КА102 и KFe03? образующимся в результате фазовых переходов
при 540 и 700°С соответственно. Структура же низкотемпературных р-
модифцкаций описывается в рамках примитивной кубической решетки с
удвоенным (по сравнению с у-фазой) параметром. Можно считать, что в
результате р-у-фазовых трансформаций происходит разупорядочение К*-
подрешетки
Электропроводность чистых фаз КМО* (M-A1S Ga, Fe) достигает 10"1
Ом"1,см*1 в высокотемпературной области, однако она резко уменьшается при
понижении температуры (рис. IV.5,3.1). Для увеличения проводимости
необходимо стабилизировать высокотемпературные разупорядоченные фазы
и/или создать дополнительное разупорядочение (ввести дополнительные
