Ионика твердого тела. Том 1 - Иванов-Шиц А.К.
ISBN 5-288-02746-3
Скачать (прямая ссылка):
NaotCro^Tio^Oj 0,12 0,24 [56]
4*10*6* Вольфраматы и молибдаты в системах ЛfajQ-W(Mo)03-МпОт* Катионный
транспорт в Na2W04 и Na2Mo04 был изучен Ботелбергхом с соавторами [64-
68]: характерная особенность температурного поведения электропроводности
заключается в наличии двух последовательных фазовых переходов (так
называемый бипереход [69]). В промежуточной p-фазе, которая существует в
очень узком температурном интервале (около 2°), проводимость выше, чем в
низкотемпературной
572
у-фазе и высокотемпературной a-фазе (рис. IVA10.3). Допирование
вольфрамита натрия аннонами SO^, С1О42-, М0О42-, SeO^2- приводит к
метастабильному значительному расширению области существования p-
модификации; такое же влияние оказывает и замена Na-^Li. Легирование
базового соединения катионами К, Cs приводит к исчезновению р-фазы [68].
Твердые растворы с гетеровалент* ными замещениями имеют, как правило,
лучшие транспортные характеристики в у-фазе (рнс. IV.4.10.3).
Для нестехиометрическнх фаз NanxTa|+*W|_*06 ((Кх?1) со структурой
пнрохлора композиционные зависимости а(х) показаны на рис. IV.4.10.4
[70]. Катионы Na+ могут занимать 16d- н 8Ь-позшии в структуре пирохлора,
поэтому статистически распределяются в решетке, что и определяет ионный
транспорт в исследуемых нестехиометрических фазах. По мере увеличения х
уменьшается число вакансий в структуре и ухудшаются условия осуществления
переноса заряда.
]gat Ом~* см"1
Рис. 1V.4A0.3. Температурные зависимости электропроводности NajWC^ {/) и
Na2W04-0,069 мол.% CaWО* (2) (по данным [68]).
Рис. 1V4.I0.4. Концентрационная зависимость проводимости системы
Nat+iTaj+xWj.jOe при Г- ЗОСРС (по данным [70]).
Для комплексных молнбдатов Na^MtMoO^ величины электропроводности
составляют (при 400°С) 9*1(Г5, 1,2-МГ4 и менее ДО-6 Ом~г ш~1 для М = Zn,
Си и Mg соответственно [71].
Нестехиометрические фазы Na^jZno $_зг$С] (0<т<0,3) и Na^Znj-rCdj^oQ^
(0<х?0,9) имеют проводимость от Kf6 до КГ5 Ом_1см"* (при 300°С), которая
возрастает при замещении атома Zn на Sc или Cd (рис. ГУ.4.10.5) [72].
Молибдат натрия NaJnsMojOtf сю сложной трехмерной каркасной структурой
показывает низкую проводимость о = 2,38-10"7 Ом"' см'1 при 275°С с
энергией активации 0,79 эВ [73].
573
л -1
iga, Ом см
В, эВ
Ал: IV 4IQ 5 Концентрационные зависимости проводимости (/* 2) и энергии
активации (3, 4} твердых растворов Nazj+jSci 67*Znt) ^^(МоОз/г (Л 3) и
Na^Oi^Znofr^MoOii)! (2, 4) (по данным [72])
4*10*7. Стибаты в системе Т4а20-Sb2Os* Кристаллы NaSb03 могут
существовать в виде как стабильной гексагональной фазы [74], так и
метастабильной кубической модификации [75] Небольшие тонкие пластины
(0,36x0,27x0,01 мм3) NaSb03 были получены медленным охлаждением расплава
NaN03j Sba05j SjOj [74] Проводимость этих фаз существенно различна, сг^
3,0 10"* Ом-1 см'1 при 4О0°С и 5,6 10'2 Ом"1 см"1 при 300°С для
гексагональной и кубической фаз соответственно
ЛИТЕРАТУРА
1 Кузьмин Е A , Илюхин В В, Белов И В //Кристаллография 1969 Т 13, №6 С
976
2 Симонов М А > Егоров-Тисменхо Ю 1C, Белов И В // Докл АН СССР 1976 Т
227,Ks3 С 600
3 Grtns J // Solid State lomcs 1982 Vol 7,N2 P 157
4 FrostangS, Grins J, Mygren M //Chem Sc" 1988 Vol 28,N 1 P 107
5 Grtns J //Solid State Ionics 1986 Vol 18/19, ptl P 577
6 ShannonRD //Phys Chem Minerals 1979 Vol 4,N2 P 139
7 FrostangSr Grins JtNygrenM //J Solid State Chem 1988 Vol 72, N 1 P 92
3 MakstmovB, Tamazyan R, Strom M / ea//J Sohd State Chem 1990 Vol 86, N1
P 64
9 Егоров- Тисменко Ю К, Симонов М А, Белов И В //Докл АН СССР 1976 Т 227,
№2 С 348
10 Eriksson L, FrostfingS* Grins J //Acta Cryst 1990 Vol B46, N6 С 736 И
Klittgenberg R, Feische J U J Appl Cryst 1981 Vol 14, N1 P 66
12 Shannon R D * Berzms T // Mat Res Bull 1979 Vol 14, N3 P 361
13 ShamonUD, Forts С M, Barktey J R //Mat Res Bull 1980 Vol 15,N10P 1467
14 Roth G, Bohm H // Sohd State lomcs 1986 Vol 18/19,ptl P 553
15 NakayamaS, KuwataS, Jchtmort T ea//J Ceram Soc Japan 1998 Vol 106
P 715
16 McMvlIanRKt Ghase S t Haga N, Schomaker V //Acta Cryst. 1996 Vol
B52,N4 P 616
17 HatteSM, Mater J, Wuensch В J t Laudtse R A //Acta Cryst 1995 Vol
B51,N5 P 673
18 DubaAG, Chose S //Solid State Iomcs 1983 Vol 9/10, pt!3 P 813
19 Шехтман Г Ш ( Мещерякова MA * Бурмакин В И, Есина И О // Электрохимия
1993 Т 29, Kal 1 С 1414
20 Бурмакин Е И, Шехтман Г Ш, Есина Н О 7 Антонов Б Д //Электрохимия 1997
Т 33, №5 С 548
574
21 Бурмакин Е И, Шехтман Г Ш // Электрохимия 1998 Т 34,№5 С 497
22 Бурмакин Е И, Короеенкова Е С , Шехтман Г Ш // Электрохимия 1988
Т 34, №5 С 501
23 DndiN, BoukhanA.ReauJM, Holt ЕМ tf Solid State lomcs 1998 Vot 107, M
1/2 P 25
24 DndiN,BoukhanA>RiauJM //Solid State lomcs 1998 Vol 110, Ы 1/2 P 131
25 MasqueherCTd'YvotreF, RodierN ttl Sohd Slate Chem 1991 Vot 95, N1
P 156
26 GaiiS, Byrappa Kt Gapalakrtshna G S //Acta Cryst 1989 Voi C45, N И P
1667
27 Galt S, Byrappa К It Acta Cryst 1990 Vol C46,N11 P 2011
28 Byrappa K,GapalaknshnaGSfUmeshDutt В V tt) Mat Sci 1992 Vol 27,N16 P
