Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Физика -> Иванов-Шиц А.К. -> "Ионика твердого тела. Том 1" -> 282

Ионика твердого тела. Том 1 - Иванов-Шиц А.К.

Иванов-Шиц А.К., Мурин И.В. Ионика твердого тела. Том 1 — Санкт-Петербург, 2000. — 616 c.
ISBN 5-288-02746-3
Скачать (прямая ссылка): ionikatverdogotelat12000.djvu
Предыдущая << 1 .. 276 277 278 279 280 281 < 282 > 283 284 285 286 287 288 .. 305 >> Следующая

каналов обладает еще один ортодифосфат Na4Coj(P04)2P207 [30], однако о
его транспортных свойствах не сообщалось.
Натриевые фосфаты-бораты [31] показывают высокие значения
электропроводности: о(300°С)к МО-1 Ом^-см"1 для Najy^On, о(300°С)"2,5 1Q-
1 Омн см^ для КабВ2Р201Ь в то время как фосфагы-ниобаты [32] и фосфшы-
ванадагы [33] натрия - намного более низкие: а(400°С) = 3,04О-5 Ом-1+см-1
для NatNbfPO^, а(400рС) = 8,4 10-3 Ом"1 см-1 для Na^NbjPep^,
а(300°С)=3,054а-5 Ом-1 см"1 для Na2V (Р04)^
Для фторфосфата натрия Na^AbfPO^F величина <т(300оС) составляет 94 О-7
Ом"* см-1 [34], а для Na5Al(P04)2F2 она равна 2,Зч 10"7 Ом"1 хм 1 [35].
Несколько соединений было исследовано в системе Na20-Р20$-Ti02. Двойной
оксиортофос-фат натрия и титана NaTiOP04 относится к соединениям, в
основе строения которых лежит каркасная структура из тетраэдров Р04 и
октаэдров ТЮ* [36] (этому классу соединений принадлежит известный
нелинейный кристалл КТР - КТЮРОД Наиболее благоприятный путь для
транспорта катионов натрия лежит в направлении вдоль оси д, при этом
проводимость составляет около 440"3 Ом"1 см"1 при 520°С. Для соединения
Na4Ti0(P04)3 с(250°С) = 2,7 10"5 Ом"* см"1 [37].
4*10,3* Лрсенаты в системах Na20-As20$-МпОт. Как уже отмечалось в § 4,
раздел 4,4, фосфаты Na3M2(P04)j (М = Сг, Fe? Sc) имеют структуру типа
NASICON и обладают достаточно хорошими параметрами ионного переноса.
Структура аналогичных арсенатов NajM2(As04)3 (М = Al, Ga, Сг, Fe)
отличается от структуры фосфатов; арсенаты имеют две модификации -
низкотемпературную, типа граната (I)" и высокотемпературную
ромбоэдрическую (It) [38, 39]. Для М ^ Al, Ga соединения кристаллизуются
только в фазе IL Фаза Г - олохопроводящая (о-Ю"6 Om"j cm"] при 300°С)? в
то время как проводимость фазы II на три порядка выше. Параметры
электропроводности приведены в табл 2. В Na7FenFeinj(As04)3 происходит
переход части трехвалентного железа в двухвалентное, что прнвд^т: к
увеличению содержания натрия [40-42].
Таблица 2, Параметры проводимости Na3Mi(As04h [39,40]
Состав с(!50°С),Ом')*см"1 ст(300оС), Ом'1-см'1 7-d/, эВ
I-NajFe^AsO^ 2,8-10-* 8,9-10"7 0,52
H-NajFe^tAsO.^ 3,6 lC5 8,3-10"4 0,48
II-NaJi6Fe( 3,81 (Г5 7,9-10"4 0,46
1,8-10"'7 2,4-10-5 0,71
571
4*10Ж Германаты л системах Na20-GeQ2-МпОт (M=Zn, Ga, Be). Твердые
растворы Na^a^e^C^ и NajZn^Gei_^03 при 0,6<х<1 имеют структуру
кристобалита [1, 4. 43], так же как и нестехиометрические фазы
NarZn^Gej^C^ [1, 4, 44] и соединение Na2BeGe04 [45]. Электропровод* ность
изученных материалов составляет (при 300°С): <*== 1,7*10-'1, 9,53*10-3 и
1*3-10"7 Ом~'-ш~1 для Nao^oZno^jG^o^sOi, NalhB5ZnolWsGe^025O2 и Na2BeGe04
соответственно,
4*10*5. Титаниты в системах Na20-ТЮ2-МпО^ В системе Na20-Ti02 существует
несколько соединений {46], среди которых слоистый титанат Na2Ti302 [47],
Для увеличения его электропроводности* которая составляет лишь 5,53 10-5
Ом^-см"1 при 300°С [47]* производили допирование ионами Nbi+, В
результате нестехиометрическая фаза >JaJi2(Nb^iTioh9)307 показывала о =
5Д5*1(Г* Ом_1*слГ1 при 300°С.
Тройные оксиды из систем Na20-ТЮ2-МлОа, (М = Mg, Zn, Ni, Со, Fe, Sc, Li)
изучались в [48-56). Одномерный ионный проводник был порчен [52]
методом спонтанной кри-
сталлизации в платиновом тигле из смеси Na2C03, Ga2Oj, ТЮ2. При 1400°С
происходило испарение Na, поэтому в шихте был избыток по соде. Рост
кристаллов проходил при медленном охлаждении до ПО0°С; выросшие "иглы"
имели размеры до 15 мм в длину и 2*3 мм в поперечном сечении.
Игольчатые монокристаллы одномерного проводника МацДь+вА^Ои могут быть
получены как методом твердофазного синтеза (отжиг шихты в запаянной
капсуле при 1300°С в течение 48 ч), так и раствор-расплавным методом
(медленное охлаждение расплавленной смеси из 30 мол.% (Na20)(Ti02)(Al203)
и растворителя 70 мол.% (Na30)(Mo03)15) [53].
Как правило, нестехиометрические фазы характеризуются высокими значениями
с, что согласуется с неполным заселением позиций в натриевой подсистеме.
В то же время следует отметить, что многие натриевые титанаты
демонстрируют существенную анизотропию проводимости, поскольку для них
свойственно наличие анионных остовов, представляющих трехмерные каркасы
или слоистые композиции [57-63]. В табл. 3 приведены характеристические
параметры электропроводности ряда изученных систем.
Таблица 3. Параметры проводимости натриевых титанатов
Состав оСЗОСГС), Ом"'cm-1 ?вт,эВ Литература
Naa+osMg^isTi^jOH 1,2-1 O'4 0,75 [49]
NaM^2n0>2sT!4,7sO и 1,2-НГ4 0,78 [49]
Nao.esMgo^Tio зю"5 0,5 [49]
Nao.ijFco.isTio.TiOj 9-10"J 0,32 [50]
Na4,4Mgo,2Ti4,s012 2,8 10-4 0,62 m
Na^Zn^Ti,, ^0)2 2,8-1 O'4 0,62 [49]
•N^MgTi'.O, 1,1-10"* 0,71 [49]
Na^ 1 Mg) ,4ТЦбО 13 ^Foj 2,2-10"4 0,67 [51]
Nao^Gtu.TjTi^Og MO"2,(r)!! осиб 6,7-10"(r), (r)|| оси a 5-10"(r), (r))| оси с
0,25 [52]
Na0lgAl4igTi2,2O[2 2,0 (измерения при 25°С на частоте 32,5 ГГц) 0,27
[53]
N^o.mN io.32Tio.68O2 8-10"1 0,31 [54]
Nao69Co0i;45Ti046502 9 10_3 0,27 [55]
Предыдущая << 1 .. 276 277 278 279 280 281 < 282 > 283 284 285 286 287 288 .. 305 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed