Ионика твердого тела. Том 1 - Иванов-Шиц А.К.
ISBN 5-288-02746-3
Скачать (прямая ссылка):
твердых растворов Na2+*ZrF e^Fe^^PO^ показаны иа рис. IV.4 3 9
crt * 10Э, Ом"1 - см"1 <г& * 104, Ом"1 ¦ см"1 Е, эВ
X дых растворов Na2ttZrFe1TxFenii^(P04)i [35]
521
Природа электронного переноса связана с числом потенциально возможных
носителей, которое обусловлено как общим числом атомов железа, так и
отношением [Реи]/[Реш] Для равномерного распределения FeH и FeUI по
октаэдрическим позициям жесткого каркаса (при постоянном числе атомов Fe)
максимум должен располагаться при FeH/FelIi = 1, что совпадает с
экспериментальными данными
ЛИТЕРАТУРА
1 NagaiM, FujttsuS, Kanazawa Т HI Amer Ceram Soc 1980 Vol 63,N78 P 476
2 Fujitsu S y Hagat M, Kanazawa T //Solid State lomcs 1981 Vol 3/4, ptl P
233
3 FtyitsuS, Nagat Mt Kanazawa Tj. Yasui I //MaL Res Bull 1981 Vol 16, N
10 P 1299
4 Delmas C, VtalaJC, OlazvragaR e a//Mat Res Bull 1981 Vol 16, N I P 83
5 Delmas С tOIazwagaRrLeFlemG ea//MatRes Bull 1981 Vol 16,N3 P 285
6 DehnasC* VmlaJCt OiazwagaR ea //Solid Stale Ionics 1981 Vol 3/4, ptl P
209
7 Cherkaoui F Vdleneuve G, Delmas С t Hagenmuiler P HI Solid Stale Chem
1986 Vol 65, N3 P 293
8 Scuto Y. AdoK, Asai 7* e a //Solid State lomcs 1992 Vol 58, N3/4 P 327
9 Venssmo С, Francisco M $ Garndo FMS ea // Solid State Ionics 1997 Vol
100, N 2 P 127
10 Cherkaoui F, У tala J С, Delmas С, Hagenmuiler F //Solid State lomcs
1986 Vol 21,N3 P 333 U Feltz A Barth S //Solid Stale Ionics 1983 Vol
9/10, pt II P 817
12 Jdger С, Barth S, Feltz A , Scheler G H Phys Slat Sol (a) 1987 Vol
102, N2 P 791
13 Inom N> Tagamt А/, Nakamura Y e a // Solid Stale lomcs 1994 Vol 72, N
2 P 285
14 InoueN Г//SolidSUtelomcs 1996 Vol 86/88,ptl P 69
15 Nagat Mt Fujitsu St Kanazawa TtYanagidaH/П Mat Sci 1981 Vol 16,N6 P
1633
16 HtrataJ, KttasakoH, ShimadaK //J Ceram Soc Japan 1988 Vol 96* N5 P 609
17 WmandJ-M, Rulmont A, Tarte F HI Sohd State Chem 1991 Vol 93,N2 P 341
18 LrnZ-X, TmnS-B II Solid State lomcs 1983 Vol 9/10, ptn P 809
19 Shun-bao Ту Zu-xtangL //Solid State lomcs 1986 Vol 14, N 1 P 43
20 Sbun-baoT, //ActaPhys Sm 1986 Vol 35,N8 P 1108
21 Sbun-bao T, Zu-xmng L II Materials for solid state batteries / Eds BVR
Chowdary, S Radhakrishna Singapore 1986 P 455
22 SubramamanMA, Rudolf PR Clearfield A HI Sohd State Chem 1985 Vol 60,
N2 P 172
23 Squattrdo P J, Rudolf P Rf HmsonPG e a. //Solid Stale Ionics 1988 Vol
31, N 1 P 31
24 WangW, Lt D, ZhaoJ // Solid State Ionics 1992 Vol 51* N 1/2 P 97
25 Nakamura O, Satto Y, Kodama Mt Yamamoto Y H 9th Int Conf Solid State
Ionics Extended abstracts, P666 The Netherlands, 1993 P 666
26 Nakamura О, Satto Yt ShtmazuK, Yamamoto Y // Sohd state ionics
materials / Eds BVR Chowdan, M Yahaya. 1A Talib, M M Salleh Singapore,
1994 P 173
27 ShtmazuK* Yamamoto Y, Satto Y, Nakamura О //Solid State Ionics 1995
Vol 79, N3 P 106
28 Komon К, Yamamoto Y> Satto Y Nakamura О H Denki Kagaku 1991 Vol 59, N
3 P 254
29 Komon К, Yamamoto Yt Satto Y. Nakamura О H Denki Kagaku 1991 Vol 59,
N7 P 623
30 Kim J-H f Oh T-S, Lee M -S e a. // J MaL Sci 1993 Vol 28, N6 P 1573
31 Wang IF, Zhang Y H Solid State lomcs 1996 Vol 86/88, ptl P 81
32 Asat Tt Saito Y, Ado К e a. //Chem Express 1988 Vol 3 P 643
33 Asai Tf Ada К t Saito Tea// Solid State lomcs 1989 Vol 35, N3/4 P 319
34 Kageyama И t Kamtjo N r Asat Tea// Solid State lomcs 1990 Vol
40/41, pt I P 350
35 Tdlement О h AngenaultJ h Couturier J С, Quarton M II Solid State
lomcs 1991 Vol 44* N 3/4 P 299
Дополнительная литература
I Mtyajima J, Mtyoshi T, Tamakt J с a Solubility range and tome
conductivity of large tnvalent ion dope,
Na^M^r^PsOu (M In, УЪ,Ег,У,Оу,ТЬ,оа) solid electrolytes //Solid State
lomcs 1999 Vol 124, N3/4 P 20:
522
i
i
4.4. Твердые электролиты NajMiiPO^, М * Sc, Fe* Сг
4АЛ. Na^fPOJ*
Электропроводность, структура и фазовые переходы
Структура натрий-скандиевого фосфата Ka^Sc^PO^ установлена Калининым с
соавторами [1, 2] в 1978 г*, те* до открытия твердого электролита
Na^ZraSijFO^ (NASICON), имеющего аналогичное кристаллическое строение*
Ионная проводимость скандиевого фосфата, измеренная позднее Хонгом [3],
сравнима с проводимостью NASICON и составляет ег ^ 0,17 Ом"1'см"1 при
300°С* Рассмотрение фазовой диаграммы в системе Na3P04 - ScP04 [4, 5]
свидетельствует о существовании соединений NajSctPCU)*? Na^Sci^fPO^j и
Na^SciCPO^b. Наиболее интересным является последнее, плавящееся
конгруентно около 1700°С* В отличие от NASICON Na3Sc2(P04)3 нетрудно
получить в виде монокристаллов раствор-расплавнъш методом из смеси
Na4P207 и ЗсР04 [1,6, 7],
Тем не менее электропроводность рассматриваемого Na-фосфата была изучена
только на керамических образцах [8-13], которые готовились по стандартным
методикам твердофазного синтеза [2, 13]. На рис* IV*4.4 1 показаны
температурные зависимости а,: аномалии поведения электропроводности в
областях 50-60 и 15(М60°С отвечают фазовым переходам* Вне областей
фазовых превращений температурные зависимости аХТ) описываются
уравнениями Аррениуса, причем энергия активации проводимости
