Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Физика -> Иванов-Шиц А.К. -> "Ионика твердого тела. Том 1" -> 203

Ионика твердого тела. Том 1 - Иванов-Шиц А.К.

Иванов-Шиц А.К., Мурин И.В. Ионика твердого тела. Том 1 — Санкт-Петербург, 2000. — 616 c.
ISBN 5-288-02746-3
Скачать (прямая ссылка): ionikatverdogotelat12000.djvu
Предыдущая << 1 .. 197 198 199 200 201 202 < 203 > 204 205 206 207 208 209 .. 305 >> Следующая

Таблица L Экспериментальные и рассчитанные значения энергий активации
проводимости [11]
Материал Энергия активации, эВ Ионная пара
Эксперимент Расчет
Na-p-Al203 0,15 О,20 Na-Na
Na^^L io> i s-P-A120i 0,23 0,24 Na-Li*
0,43 Li-Li-
0,65 Na-Li
Примечание. Звездочка указывает на нон пары, который участвует в
переносе.
Определение чисел переноса методом ЭДС с концентрационно-неоднородным
электролитом [4] (табл. 2) свидетельствует, что до степени замещения Li-
^Na в 60% смешанный Li, Na-глинозем остается преимущественно натриевым
проводником, что отрицает утверждение Фаринттона и Роса [7] о подавлении
подвижности ионов натрия в присутствии ионов лития в структуре
р*глинозема.
Таблица 2. Числа переноса в Li,Na-(i-Al3Oj [4J
Степень замещения Li-*Na, % *Li+
0 1,00 0,00
10 0,98 0,02
20 0,96 0,04
30 0,94 0,06
40 0,93 0,007
50 0,93 0,07
60 0,87 0,13
100 0,00 1,00
Термическая обработка монокристаллов Li,Na-P-Al203 при температурах до
1О0О°С приводит по данным ЯМР, рамановской и ИК-спектроскопии [14, 15] к
диффузии ионов лития из плоскости проводимости в шпинельные блоки.
Литийпроводящий глинозем легко абсорбирует воду [1,2, 7], что вызывает
деградацию электролита. Диффузия воды в проводящие щели, изученная Даднв
с соавторами [16], включает стадию диссоциации молекул воды с отрывом
протонов и последующими перескоками ионов кислорода в позиции 0(5) в
плоскости проводимости.
412
ЛИТЕРАТУРА
1 YaoY.KummerJT //J Inorg Nucl Chem 1967 Vol 29,N9 P 2453
2 Bnant JLt FarringtonGС //J Electrochem Soc 1981 Vol 128, N9 P 1830
3 Волкова НФ, КаульА.Р, Третьяков ЮД //Изв АН СССР Неорг материалы 1980 Т
16, №б С 1029
4 Волкова И Ф., Каулъ АР, Третьяков ЮД // Тез докл 6-Й Всесоюз конф по
электрохимии М, 1982 Ч 3 С 190
5 Whttmgham AfSt Huggins RA. // Solid Stale Chemistry / Eds R S Roth, S J
Schneider Washington, 1972 P 148
6 Roth WL, Farrmgton GC // Science 1977. Vol 196 P 1332
7 Farrington G Сt Roth WL //Electrochim Acta. 1977 VoJ 22,N7 P 767
8 Green M, Kang К // Solid Slate Ionics 1982 Vol 6,N1 P 29
9 Farrmgton G С t Dunn В D, Bnant JL // Solid State tonics 1981 Vol 3/4,
pt П P 405
10 BriantJL, FarrmgtonG С //Solid State Ionics 1981 Vol 5,NJ P 207
11 Kaneda T, Bates JB, Wang J С, Engstrom H it Fast ion transport m
sohds / Eds P Vashishta, J N Mirndy, GK
Shenoy Amsterdam, 1979 P 371
12 WaktedtRE, BergRSt RemetkaJP ea.//!bid P 355
13 WaUtedt RE, BergRS, Remetka J P, Dupree R //Solid State Commun 1981
Vol 37, N3 P 209
14 Kaneda T t Bates J В t WangJC // Sohd State Commun 1978 Vol 28 P 469
15 Dubm RRt Kasper JP t Bates JB, Kaneda T ft Fast юп transport m solids
/ Eds P Vashishta, } N Mundy, GK Shenoy Amsterdam, 1979 P 361
16 DudmyNJ.Bate&JB, WangJC //Phys Rev В 1981 Vot 24, N 12 P 6831
ЗЛО. Иодпд лития и твердые электролиты на его основе
Иодид лития имеет не очень высокую ионную проводимость: о < 1(Г7 Ом^см-1
при комнатной температуре [1-4], Невысокая электропроводность обусловлена
тем, что Lil имеет упорядоченную структуру типа NaCI и транспорт связан с
образованием дефектов по Шотгки, Д ля повышения а использовали
допирование образцов Lil солями кальция Са12> CaF2 и СаО [3, 4]. При
концентрации 2 мол,% Cal, CaF2 и СаО допантов а составляет 7,5*10-6*
1*10"5 и 5Ю"6 Ом'1 см"1 соответственно. К такому же положительному
эффекту приводит и допирование иодида лития сложными органическими
добавками, например C*Hi5N03'CH3I [5] или СН3ОН [б]. При этом
электропроводность существенным образом повышается при температурах выше
40°С за счет увеличения энергии активации (например, для состава
20LiI'80C9HijN03'CH3I ~ 0,8 эВ по сравнению с = 0,1 эВ для чистого Lil).
Отметим, что к увеличению проводимости приводит и гомоваяентное замещение
Г-ьВг\ Твердые растворы Lil^Sr* (х<0,15) имеют и примерно в два раза
выше, чем Lil [7].
Проводимость гидрата лития изучалась весьма интенсивно [8-10], поскольку
при комнатной температуре проводимость моногидрата иодида лития достигает
6,6*10 Ом"1,см"1 [10] (по другим данным <т = 2Ю'7 [7, 8] и 1,4*1 O'4
Ом'^см"1 [9]), а электропроводность LiL2H20 и LiI*3H20 а = 4*1 (Г11 и 9-
10"* Ом'Чм"1 соответственно [8] (таблица).
Электрофизические свойства иоднда лития и его кристаллогидратов [10]
Соединение о, Ом-1 см-1 Температурный интервал, °С
Lil <sT= 4,59 1 Огехр(-0,46/А:7> 52-181
иТ=аоехр(-0,86/^7) 238-323
Lil Н20 аТ= 9,1 108exp(-0,69/i7) 25-130
Lil D20 <зТ= 8,4 10*ехр(Ч),69/Л7) 23-114
Увеличение проводимости моногидрата иодида лития по сравнению с безводным
Lil связано с тем, что LiI*H30 (или изоструктурное соединение Lil DjO)
кристаллизуется в
413
структуре перовскита, для которой характерны наличие разупорядочения в
литиевой под-решетке и ориентационное разупорядочение молекул воды [11],
Диффузия иода в Lil и LiFHiO была исследована в [12].
В квазибинарной системе LilLiOH были изучены фазы Li3(OH)I и Li5(OH)4l,
проводимость (при 150°С) и энергия активации которых составляли 0 = 3*10^
Ом'1(tm)1, Е^т = 1,24 эВ и о = 2Ю"5 Ом^см'1, Е^т ~ L52 эВ соответственно
Предыдущая << 1 .. 197 198 199 200 201 202 < 203 > 204 205 206 207 208 209 .. 305 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed