Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Физика -> Иванов-Шиц А.К. -> "Ионика твердого тела. Том 1" -> 195

Ионика твердого тела. Том 1 - Иванов-Шиц А.К.

Иванов-Шиц А.К., Мурин И.В. Ионика твердого тела. Том 1 — Санкт-Петербург, 2000. — 616 c.
ISBN 5-288-02746-3
Скачать (прямая ссылка): ionikatverdogotelat12000.djvu
Предыдущая << 1 .. 189 190 191 192 193 194 < 195 > 196 197 198 199 200 201 .. 305 >> Следующая

проводимости отчетливо проявляется для эвтектического состава [56, 59],
Добавка LiX (X * F, Cl, Вг, I) и Мез504 (Me ^ Na^ К, Rb) к эвтектическому
составу 31л2504*21л2С0з приводит к увеличению проводимости [59-62],
В системе L12SO4-Li2W04 на концентрационной зависимости проводимости
наблюдается максимум при 34 мол,% Li2W04{pHC. IV*3*7*5), который отвечает
эвтектическому составу [63-65].
Ig<7, Ом 1 * ш 1
Рис. IV.3J.5. Концентрационные зави-сиыостн проводимости лншйпроводящях
материалов в разных системах.
7 - Li2SOr-LijCCb при 350°С (по данным [56]); 2- U2SO4-U1CO3 при 390°С
(по данным [55]); 3- LfeSCU-I^WO* при 350°С (по данным [63]); 4 -
LiiSCXr-LhPCk при 4О0*С (по данным [66]); J- U2SO4-Ы3РО4 при 40СРС (по
данным [67]).
Проводимость двухфазных образцов системы Li2S04-Li3P04 в очень сильной
степени зависит от метода их приготовления [66, 67]* Электропроводность
тройной системы LiaS04-tf/Li2Mo04- 2т1лзУ04 была изучена в [68],
Механизм ионной проводимости в литиевых сульфатах
Наряду с механизмом "гребного колеса" для объяснения транспортных
процессов в литиевых сульфатах Секко предложил [69, 70] модель
перколяционного тала, которая сводится фактически к обычному переносу
ионов, т.е. обусловленному наличием дефектов* Секко считает, что механизм
перколяционного типа действует и в кубических фазах Li2S04, LiNaS04j
LiAgS04 и в некубической фазе LijZnCSO^ [71,72]* В пользу своей модели он
приводит данные по повышению проводимости в a-L^SO* при замене группы
SO*2- на более '^тяжелую" группу WO42" При этом частота вращения ионов
W042- уменьшается, что должно было бы приводить к падению проводимости в
рамках модели ПС Однако Секко использовал устаревшие и неверные
экспериментальные д анные, так как более тщательные измерения
проводимости системы a-LizS04-L^W04 (в диапазоне до 4 мол,% U2WO4)
указали на уменьшение проводимости твердых растворов [73], В дискуссии
Лунден отмечал [74-76], что на сегодня все имеющиеся экспериментальные
данные свидетельствуют в пользу механизма ПС* Тем не менее отметим, что
теоретические расчеты методами МД [77] и МК [78] позволяют предполагать
одновременное действие различных механизмов в высокотемпературных
кубических литий-сульфатных фазах* Так, например, в a-Li2S04 ноны литая в
(0,25 0 0) позициях сильно коррелируют с вращением S042'-анионов* В то же
время часть ионов лития, близких к тетраэдрическим
396
позициям (0,5 0 0), двигаются через эти позиции, когда в результате
независимого действия вращения S042~ и сильных тепловых колебаний атомов
кислорода образуется "канал проводимости'5 (открываются "ворота"), т.е.
реализуется перколяционный механизм переноса. В реальных системах, скорее
всего, работают оба рассмотренных механизма.
По мнению Гэрнеберга и Мелландера [47], проводимость кристаллических фаз
на основе a-Li2S04 может быть описана в рамках модели "свободного
объема", обычно используемой для объяснения транспортных свойств аморфных
материалов.
ЛИТЕРАТУРА
1 Kvist А, LundenA ttZ Naturforsch А 1965 Bd20a S 235
2 KvistA ttZ Naturforsch A. 1966 Bd21a,N4 S 487
3 Kvtst A h Bengtzehus A tt Fast ion transport in solids / Ed W van Gool
Amsterdam, 1973 P 141
4 LundenA //Materials for solid state batteries/ Ed BVR ShowdanAS
Radhakrishna Singapore, 19S6 P 149
5 Lund&n A tt Proc 3rd Intern Symp Solid State Physics at Kandy / Ed MAKL
Dissanayafce, К Termkone, О A Ile-peruma Sn Lanka, 1991 P 1
6 Lundin A tt Fast ion transport in solids Belgirate 2 Proc NATO Advanced
Research Workshop / Ed В Scrocati Dordrecht, 1992 P 1
7 Полищук А Ф P Шурхая TM, РомащепкоИА //Укр хим журн 1973 Т 39,
№8 Р 760
8 Deshpande VKtS\nghK //Solid State Ionics 1982 Vol 6, N2 P 151
9 Ptmenta M A , Echegut P, Gervats F> Afeterd P tt Solid State Ionics
1988 Vol 28/30, pt I P 224
10 Lttnden A h Bengtzehus A, KaberR ea // Solid State lomcs 1988 Vol 9/10
P 89
11 Lund&nA //Solid State Ionics 1988 Vol 28/30, ptl P 163
12 Mettander В -E, Gramh В, RoosJ tt Solid State lomcs 1990 Vol
40/41, pt I P 162
13 Mettander В ~E, Lazarus D tt Phys Rev В 1985 Vol 31,N10 P 6801
14 Boryesson L, Torett L M tt Proc Electrochem Soc 1986 Vol 86-1 (Molten
Salts) P 21
15 BorjessonL'TorellLM tt Phys Rev В 1985 Vol 32, N4 P 2471
16 Borjesson L * Torett L M tt Solid Stale Ionics 1986 Vol 18/19, ptn P
582
17 LurutenA ttZ Naturforsch 1962 Bd 17a S 142
18 Schroeder К T Kvtst A ttZ Naturforsch 1970 Bd25a S 1365,
19 BengtzehusA h KvistA ttZ Naturforsch 1969 Bd24a. S 468
20 Aronsson R, Knape И EG t Torett L M tt Phys Lett 1979 Vol 73A, N 3 P
210
21 Aronsson R,GuntttaKnape HEG, Torett LM tt J Chem Phys 1982 Vol 77,
N2 P 677
22 AronssonR., TorettLM //Phys Rev В 1987 Vol 36,N9 P 4926
23 БорисовБФ, Краевский Tt Раджабое A Kt ЧарнаяЕВ //Физ тв тела 1983
Т 35, Х" I С 241
24 Kanashiro Tt Yamanishi Т, Kishimoto Y e a. // J Phys Soc Japan 1994
Vol 63, N 9 P 3488
25 Sulettnan BM, GustavssonM, Karawackt E, Lundin A ttl Phys D Appl Phys
1997 Vol 30, N 18 P 2553
Предыдущая << 1 .. 189 190 191 192 193 194 < 195 > 196 197 198 199 200 201 .. 305 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed