Ионика твердого тела. Том 1 - Иванов-Шиц А.К.
ISBN 5-288-02746-3
Скачать (прямая ссылка):
С2/с 15,13 8,87 9,12 124,1 [52]
Моноклинная 15,026 8,895 8,776 : 125,02 t56I
LiTi?(P04
rJc 8,504 20,985 - [48]
R3c 8,517 20,851 [56]
R3c 8,507 20,843 [61]
R3c 8,509 20,853 [93]
Li|,"Tii(P04)j
РЬса | I 8,667 | I 23,968 | [ 8,565 | I 1 [78]
истины.
Pbcn | ! 12,064 | I 8,663 | 1 5,711 _| l 1 179]
инэда
R3c 8,809 21,980 [48]
R3c 8,8117 21,973 [46]
R3c 8,815 22,016 [93]
R3c 8,8306 22,0270 [89]
Cl 15,2680 8,6946 9,0722 a = 89,323 [89]
P = 123,74 ft
V 7 = 90,666
r I ъ h
R3c 8,287 20,475 I [91]
R3c 8,274 20,450 1 [93]
LiSn2(PO^
R3c 8,637 21,558 [97]
R3c 8,650 21,487 [93]
R3c 8,642 21,574 [98]
Моноклинная 14,666 8,430 8,911 123,15 [97]
Cc 14,666 8,405 8,893 122,986 [98]
Литий-циркониевый фосфат, кристаллизующийся в моноклинной фазе,
испытывает два фазовых перехода [51,55,56]:
a-LiZr2(P04)j 25~54'>С > p-LiZr2(P04)j 28°°С > y-LiZr2(P04)3.
375
Температура и "протяженность" а-р-фазового перехода в сильной степени
зависят от предыстории образца и от вида образца - керамика или
монокристалл. При этом превращении кристалл переходит ш моноклинной в
ромбоэдрическую модификацию (пр. гр. R3c), а при p-y-переходе изменения
симметрии кристаллической решетки не происходит [55, 56].
По другим данным [54] лнтий-цкркониевый фосфат испытывает один фазовый
переход при 320°С с изменением симметрии от моноклинной до ромбической
Соответственно для образцов, получаемых разными методами, температурные
зависимости проводимости несколько отличаются друг от друга, как показано
на рис. ГУ 3.6.15. LiZr^PO^j имеет [56] излом на кривой а(7) в области
280-ЗО0°С, при этом изменяется энергия активации проводимости от 0,84 до
0,43 эВ и фазовый переход сопровождается выделением тепла ДQ = 0,9-1,7
кал/г. Параметры ионной проводимости приведены в табл 11. Несмотря на
различия в симметрии высокотемпературных фаз LZrP, энергии активации
проводимости варьируются незначительно (табл. 11), но величина
проводимости ромбической фазы примерно на порядок выше проводимости
ромбоэдрической модификации при тех же температурах (рис IV 3.6.15).
Рис IV 3 6 IS Температурные зависимости проводимости LiZr2(P04)3 (LZrP) и
твердых растворов ка его основе
/ - LZrP, по данным [52], 2 - LZrP, по данным [54], 3 - LZrP, образец
отожжен при 1200°С [55], 4 - LZrP, образец отожжен при 900Х [55], 5 -
LZrP, по данным [56], 6- 9- твердые растворы LiZr^TijfPO^ [56] 6^ х-0,25,
7 - х- 1,5, S^x- 1,75, 9 - х = 2
Iga, Ом 1 * см^1
Таблица IL Проводимость литиевых фосфатов
Соединение Литерэтура
1 2
LiZr2(P04)3
ст = 5 10гехр<4>, 56/АЛ [46]
аТ= ег,ехр(-0,84/АЛ, 7,<300°С [54]
с7, = а0ехр(-0,43/Щ Т>Ш°С [54]
аТ= 8,41 103exp(-0,39/AT), 500-900°С [52]
оГ= 9,77 106ехр(-0,84/АЛ, Г<280°С [56]
сТ= 7,41 103ехр(-0,43/АЛ, Г>300°С [56]
Li,^ZrliS(P04),
о = 114 ехр(-0,5/АЛ 1 1 [53]
ljio(gZr МТ я 1, ;(Р04Ь
о = 2,7 104ехр(-0,43/АЛ 1 ! [46]
Li",aZ,r i,"Nb"4(P04)j
а = 4,1 10гехрН),38/АЛ 1 ! [46]
376
Продолжение табл. II
'¦ -1 " ] итырод оТ= 1,86- 102ехр(-0,26/?7) о- 1,04-
10Jexp(-0,66/кТ), Т<250°С а - 1,55 ехр(Ч),36/*Г), Г>250°С L 2
[56] [62] [62]
х = 0,2 * = 0,3 х = 0,4 * = 0,5 * = 0,78 *=1,72 Lii+*Ti2(P04)3 о
= 2,47 ехр(-0,42/АТ), 25<Т<400°С а = 1,14 ехр(-0,38/А7), 25<Г<400°С а -
а0 ехр(-0,42/А7), 25<Т<190°С а = 0,35 ехрН),24/АД 190<Т<400°С сг - а0
ехр(-0,45/А7), 25<Т<170°С а = 0,22 ехр(-0,25/А7), 170<Т<400°С а = 1,28
ехр(-0,42/АТ), 25<Т<400°С сг = оо ехр(-0,64/А7), 25<Т<140°С а = а<>ехр(-
1,0/А7), 140<Т<190°С с = 14,2 ехр(-0,52/АТ), 190<Т<400°С [80]
LSHfiOPO*), (г - 33,3 ехр(-0>44/Л7} 0 = 4 ехр^.ЗЗ/И), 7>300 К о = 1,710м
ехр(-1,39/*П, 74300 К [48] [87, 88] [88]
* = 0,2 * = 0,3 л = 0,4 LiHf^In^O.b сг = 98,05 ехр(-0,44/АТ) о =
360,1 ехр(-0,45/А7) <т = 460,5 ехр(-0,48/АТ) [48]
LiGe2(P04)3 *Т=1764 exp(-0,604/AT) 1 [93]
х = 0,5 *-1 л-1,5 LiGe^TUFO^j аТ-4828 ехр(-0,594/А7) аТ= 13993 ехР(-
0,609/А7) оТ=6242 ехр(-0,521/А7) [93]
LiSn2(P04b Низкотемпературная фаза Сс или С1 сг = ай exp(-Q,49/A7),
60<Т<100°С Высокотемпературная фаза R3c ст = со ехр{-0,71/АТ), 60<Т<250°С
[98] [98]
л = 0,5 1 Л-1,5 LiSnt.jtZrj;(P04)j аТ= 20315 ехр(~0,52б/АТ) оТ=25258
ехр(-0,448/А7) сТ = 8126 ехр/-0,432/А7) [93]
х = 0,5 Л= 1 л =1,5 LiSn^Tijfl^h аТ = 9674ехр(-0,557/АТ) аТ= 16189
ехр(-0,568/А7) СуТ- 5276 ехр(Ч),51/АТ) [93]
Lii^So^CrQjZr^tPOtb аТ= 11740 ехр(-0,349/AT) I [93] оТ= 12972 ехр[-
0,401/АТ) 1 [93] 1 n^SCp дХг e^fPO*)* аТ= 17341 ехр(-0,359/А7) | [93]
377
Окончание табя. 11
1
LiyS^n^Zr аТ= 99504 ехр(-0,391/И), 7<400 К оТ=2655 ехр(-0,255/Н), 7>400 К
[93]
Данные ЯМР [57] показывают, что в высокотемпературной фазе ионы лития
занимают, кроме бЬ-пол ожени Н, дополнительные общие позиции 18е, что, по
мнению авторов, свидетельствует о возможности трансляционного
макроскопического движения катионов Li+ в решетке кристалла. Анализ
спектров КРС в области температур 290-870 К указывает [49] на корреляцию
ориентационного разупорядочения тетраэдров [Р04] и проводимости: чем
