Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Физика -> Иванов-Шиц А.К. -> "Ионика твердого тела. Том 1" -> 175

Ионика твердого тела. Том 1 - Иванов-Шиц А.К.

Иванов-Шиц А.К., Мурин И.В. Ионика твердого тела. Том 1 — Санкт-Петербург, 2000. — 616 c.
ISBN 5-288-02746-3
Скачать (прямая ссылка): ionikatverdogotelat12000.djvu
Предыдущая << 1 .. 169 170 171 172 173 174 < 175 > 176 177 178 179 180 181 .. 305 >> Следующая

ЬГ)5 и можно ожидать высокой ионной проводимости.
Действительно, Lii^Not4CloP6 имеет достаточно высокую ионную
проводимость, около 5,8* 10"3 Ом"1-см-1, при 300°С и высокий потенциал
разложения- более 2,5 В при 100°С [53. 54], Твердые растворы с
антифлюоритовой структурой существуют в диапазоне составов ог 2Li3N*3UCl
до 9Li3N*IlLiCl [59]. Китахама с соавторами [59] сообщили о новом нысоко-
проводящем составе LinNjCL с некубической структурой. Твердые растворы
Li^M^CL (М = Na, К, Rb, Cs) имеют проводимость около 10"1 Ом"1 см"1 при
350°С, низкую электронную составляющую и высокий потенциал разложения
(более 2,5 В) при комнатной температуре [60]. ТЭЛ более сложного состава
Vi2+X-^г[(NH)были исследованы в [61].
Для образцов системы Li3N-Lil ионная проводимость значительно ниже, чем
исходного нитрида лития [53, 62]. Поэтому в дальнейшем была изучена [63]
квазитройная системг Li3N-Lil-LiOH; для состава Li3N-2LiI-0,77LiOH
проводимость составляла 9,5Ю"" Ом1'см"1, а потенциал разложения - 1,6 В
при 25°С Роль ионов ОРТ была установлена [64" сравнением спектров ]Н и
7Li ЯМР: оказалось, что группы ОН" замещают анионы N3" в ближайшем
окружении катионов лития, увеличивая тем самым концентрацию литиевых
вакансий.
Фазы в тройных системах Li-М-N (или в квазибинарных системах с общим
анионом азота имеют общую химическую формулу Li^M*4!^;, где -элемент 2-й
и 3-й групп, или переходим! металл [65]. Соединения кристаллизуются в
структуре антифлюорита В квазибинарной система
354
Li3N-AIN существует высокопроводящее соединение (см таблицу) LijAINj [66-
68] (о~3 10'5 Ом"1 хм"1 при 300°С) с потенциалом разложения 0,85 В при
104йС При исследовании системы Li3N- Si3N4 был изучен [67" 69] состав
Li2SiN3, имеющий проводимость о~8 10"5 Ом-1 см-1 при 300*С В системе
Li3N-BN ТЭЛ Li3BN2 может быть получен в а- или 0-фазе в зависимости от
термообработки [70] Монокристаллы ct-Li3BN2 были синтезированы [67] из
смеси (Lt3N + BN), взятой в соотношении
1 1-1,2 1 Смесь нагревалась до 1300 К и заггем медленно охлаждалась до
1000 К со скоростью
2 град /мин" что приводило к образованию монокристаллов размером
0,15*0*1*0,1 мм Проводимость a-фазы составляет 3 10"7 Ом-1 см"1 при 400 К
Однофазные фосфоронитрнщы, Li7PN4 и LlPN2j были изучены [71] в системе
Li3N-PjNs При 400 К ионная проводимость составляет 1,7 10"5 и 6,9 10"7
Ом"1 см-1 для L17PN4 и LiPN2 соответственно. Электропроводность ТЭЛ
Li7VN4 из системы Li3N-VN, L^NbKi из системы Li3N - NbN, Li2ZrN2 из
системы Li3N - ZrN, Li14Cr2NgO из системы Li3N-CrN были изучены Обросовым
с соавторами [72-75] Все образцы имеют сМО"4 Ом"1 см"1 при 500 К
Твердые растворы (М = Си, Ni, Со), обладающие смешанной ионно-
электронной про-
водимостью, были рассмотрены [76-79] как возможные электродные материалы
для литиевых источников тока
lg<7, Ом-1 * см"1
Рис IV 3 310 Температурные зависимости проводимости LijN, L13P hLijAs
[SI]
ю3/г, к-1
К нитриду лития, описанному выше, примыкают литиевые соединения - фосфид
лития, Li3P, и арсенат лития, LijAs, имеющие слоистую структуру,
аналогичную гексагональной структуре Li3N: пр. гр. Рб/mmm, а-4,394 А, с =
7,581 А для Li3P и а = 4,396А, с = 7,845 А для Li3As [80, 81], Как видно
из рис. IV.3.5.10, Li3As имеет наивысшую проводимость, но
электропроводность обусловлена переносом электронных носителей. Хотя
фосфид лития имеет более поляризуемый анион" чем Li3N, тем не менее
кристалл остается ионным, т.е. поляризуемости недостаточно, чтобы
произошел переход от ионной к электронной проводимости. Ионные проводники
были найдены н в системе Li3P-LiCl [82].
ЛИТЕРАТУРА
1 Rabenau А // Sohd State Iomcs 1982 Vol 6,N4 P 277
2 Большаков К A r Федоре# Л И т Степина Л А //Изв вузов Цветная
металлургия 1959 №4 С 52
3 Schonherr Е t Kuhler Аt Pfrommer G //Inorganic synthesis /Ed SL Holt,
Jr New York, 1983 P 48
4 SchonherrE, MullerG, WmckterE //J Cryst Growth 1978 Vol 43, N4
P 469
5 DownMGfPutham RJ tt J Cryst Growth 1979 Vol 47 P 133
6 Brendeeke Ht Bhtdkm W ttl Appl Phys 1979 Vol 50,N7 P 4743
7 Лютая MД t Бар&мицкаяТС tt Изв АН СССР Неорг материалы 1970 T б,№ 10 С
1753
8 Rabenau А, Schulz И tt J Less-Common Metals 1976 Vol 50, N1 P 155
9 Boukamp В A , Huggins RA //Phys Lett 1976 Vol A58,N4 P 231
355
10 Воикшпр В А, Huggins R.A //Mat Res Bull 1978 Vol 13, N 1 P 23
11 Alpen UV, Rabenau A, TalatGH 111 Appl Phys Lett 1977 Vol 30,N12/15 P
621
12 Alpen U V, Bell MF, Gladden TG //Electrochim Acta 1979 Vol 24 P 741
13 Alpen U V, Bell MF // J Electroanal Chem 1979 Vol 99, N1 P 85
14 Read ft, Foster DL //Mat Res Bull 1979 Vol 14 P 841
15 Schulz H, Thiemann KH И Acta Cryst 1979 Vol A35.N2 P 309
16 Schulz H, Zucker U // Fast ion transport in solids / Eds P Vashishta,
IN Mundy, GK Shenoy Amsterdam, 1979 P 495
17 Sommer К, Schulz H, Kress W //Acta Cryst 1981 Vol 37 P 219
18 ZitckerU H, Schulz И it ActaCiyst 1982 Vol A38.N5 P 563
19 ZuckerUH, Schulz H li Acta Cryst 1982 Vol A38.N5 P 568
Предыдущая << 1 .. 169 170 171 172 173 174 < 175 > 176 177 178 179 180 181 .. 305 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed