Ионика твердого тела. Том 1 - Иванов-Шиц А.К.
ISBN 5-288-02746-3
Скачать (прямая ссылка):
79, N2 P 98
14 Бурмакин ЕИ, Дубровина ИГ, Розанов ИГ if Электрохимия
высокотемпературных электролитов / Ред АН Барабошкин Свердловск,
1977 Вып 25 С 30
15 JackomkaK, WestAR if) Mat Sci 1983 Vol 18,N8 P 2380
16 JackowskaK, WestAR //J Appl Electrochem 1985 Vol I5,N3 P 459
17 Stebbins J F ,XuZ, VollathD //Solid State Ionics 1995 Vol 78,N 1/2 P
LI
18 Иванов-Шиц А К, Старее CE if Физ тв тела 1986 T 28, № 11 Р 3541
19 Qumtaw?, WestAR if) Sohd State Chem 1989 Vo! 81,N2 P 257
20 Quintana P, Velasco F, WestAR //Sohd State Ionics 1989 Vol 34, N3 P
149
21 Chavarria JB, Quintana P, Huano&taA tt Solid State Ionics 1996 Vol 83,
N3/4 P 245
22 Snath Rl, WestAR ifJ Solid State Chem 1990 Vol 88 P 564
23 HodgeM, IngramD, WestAR ftJ Amer Ceram Soc 1978 Vol 59,N7/8 P 360
24 Aceves YMt West A R ftJ Chem Soc Faraday Trans I 1982 Vol 78 P 2599
25 Шехтман И Г > Бурмакин E И, Степанов Г К //Изв АН СССР Неорг
материалы 1984 Т 20,Яй4 С 697
26 Khorassam А , hquierdo G, West A R //Mat Res Bull 1981 Vol 16, N
12 P 1561
27 Smaihi M, Petit D, GottzbiiieauF ea if Solid State lomcs 1991 Vol 48 P
213
28 HuY~W, RaistrtckID, Huggins R A //Mat Res Bull 1978 Vol И P
1227
29 HuY-W,RaistrtckID, Huggins RA //J Electrochem Soc 1977 Vol
124,N8 P 1240
30 Бурмакин E И t Шехтман И Г, Жидовинова С В, ВапостновВГ //Журн неорг
химии 3984 Т 29, "№1 С 189
31 Asai Т ,KawatS ft Sohd State Commun 1980 Vol 36, N 10 P 891
32 BaurWH,OhtaT if) Solid State Chem 1982 Vol 44, N1 P 50
33 Бурмакин ЕИ, Шехтман ИГ Аликин ВЫ, Степанов Г К ft Электрохимия 1981 Т
17, № 11 С 1734
34 Chenl, Wangl.CheG, WangG //ActaPhys Sin 1983 Vol 32,N9 P 1170
35 Wang С -Y, Wang L-Z, Shi L, Chen L ~Q //Ada Phys Sm 1984 Vol
33, N 12 P 1700
36 Chenl, WangLXheG ea //Solid State Iomcs 1983 Vol 9/10 P 149
37 Khora$samA< West R A ifJ Solid State Chem 1984 Vol 53, N3 P 369
38 Khorassam A , West R A //Solid State lomcs 1982 Vol 7, N1 P 1
39 Галицкий И H, Демидов А И, Морачееский А Г //Журн прикл химии 1992 Т
65, Ка 1 С 38
40 Бурмакин ЕИ, Степанов ГИ± Дубровина ИГ, Жидовинова СВ if Физическая
химия солевых расплавов и твердых электролитов / Ред В Н Чеботин
Свердловск, 1978 Вып 26 С 55
41 Бурмакин Е И, Шехтман И Г, Степанов Г К Н Электрохимия 1982 Т 18, №2 С
277
42 БурмакинЕИ,Жидовинова СВ //Жури неорг химии 1980 Т 25,Кг 7 С 1997
43 Burmakin El tf Sohd State Iomcs 1989 Vol 36,N3/4 P 155
44 Шехтман ИГ, Бурмакин E И, Степанов Г К //Изв АН СССР Неорг материалы
1985 Т 2l,Jfel С 91
45 Dissanayake Ы А К L, WestAR if) Mat Chem 1991 Vol 1,N6 P 1023
46 Dissanayahe MA К L, Sumathipola HH, Senadeera G К R e a if Solid state
ionic materials / Eds BVR Ch<m-dan,M Yahaya,EA Tahb,MM Salleh Singapore,
1994 P 199
3.2, L13XO4 (X = P, As, V, Cr) и материалы на их основе
Среди литийпроводяцщх материалов известно большое число твердых растворов
с ор-торомбической структурой, производной от структуры Y-U3PO4. Поэтому
в первую очередь рассмотрим подробнее особенности кристаллического
строения Li3XO* (X = F, As, V, Сг)
332
Ортофосфат лкгня имеет три полиморфные модификации JI ,2], две из которых
(Р- и у-) могут существовать при юмнатнбй температуре, p-фаза,
термодинамически стабильная при комнатной температуре, трансформируется
при нагреве в районе 400°С в у-фазу, и этот переход имеет черты
мартенситного превращения [3]. При охлаждении у-фаза существует вплоть до
комнатных температур. Структура p-фазы может быть описана как
упорядоченная типа вюрцита (ZnS или ZnO). Высокотемпературная ct-фаза
существует выше 1167°С вплоть до температуры плавления (1205-1225°С),
p-Li^PO*
400*0
¦> y-Li3P04
I167°С
а-1л3Р04,
Структура высокотемпературной модификации y-Li3P04 была изучена в [1, 2]
и показана на рис. IV.3.2.1. Она составлена из цепочек тетраэдров вдоль
винтовой оси 2\ (пр. гр, Pcmn, а = 4,926 А,
Рис IV321 Структураy-U^PO*(по [2])
А - цепочки, составленные нз двух тнлов тетраэдров Li и Li-Р, ? -
проекция вдоль оси плотнейшей упаковки
Ь = 6,129 А, с - 10,483 А); один сорт цепочек составлен только из Li 1 -
тетраэдров, а второй - из чередующихся Lij-rerpaaapoB и изолированных
Р04-тетраэдров. Заметим, что 1л2-тетраэдры врезаются в стенки из
1лгтетраэдров и имеют с ними общие ребра. Йдоль оси Ь соседние (на разных
высотах ) Р-тетраэдры разделены пустыми центросимметричнымн'йкта^драмй.
Таким образом, в структуре имеются два типа катионных позиций и пустые
междоузельные шзйшш (рис. IV.3.2.1,#). Характер распределения электронной
плотности в Li-тетраэдрах подтверждает представление о наличии
ковалентной составляющей связей Li-О в случае тетраэдричрекой координации
атрмой лития [4], * 1
В жестком каркасе есть возможность обмена катис^ор ^ития .между
позициями, поскольку размер наиболее узких мест" составляет 4,12 А, т,е.
превышает удвоенную сумму ионных радиусов Li+ и
О2-, равную 4,0 А. Однако в стехиометрическом L13PO4 все катионы лития
занимают свои основные узельные позиции и поэтому проводимость низка:
