Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Физика -> Иванов-Шиц А.К. -> "Ионика твердого тела. Том 1" -> 14

Ионика твердого тела. Том 1 - Иванов-Шиц А.К.

Иванов-Шиц А.К., Мурин И.В. Ионика твердого тела. Том 1 — Санкт-Петербург, 2000. — 616 c.
ISBN 5-288-02746-3
Скачать (прямая ссылка): ionikatverdogotelat12000.djvu
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 305 >> Следующая

индивидуальных сульфидов CaS, BaS и Nd2S2 [26]. Сульфиды ЩЗМ получали
восстановлением сульфидов в потоке очищенного водорода при 1273-1373 К,
Полуторный сульфид неодима синтезирован в потоке CS2 при 1323 К нз Nd203
и отожжен в атмосфере водорода в течение 6 ч при 1273 К. Шихта
соответствующего состава тщательно растиралась и прессовалась в брикеты,
и последующий отжиг осуществлялся в вакуумированных кварцевых ампулах при
1473 К в течение суток,
Тнопразиодимат кальция CaPr2S4 был получен по методу высокотемпературных
реакций в потоке сероуглерода из бинарных оксидов кальция и празеодима
[27]. Шихта загружалась в проточный кварцевый реактор и медленно
нагревалась в потоке очищенного аргона до Т ~ 1123 К, затем в реактор
подавалась смесь аргона и сероуглерода, и синтез проводился 10 ч при Т-
1323 К в сульфндирующей атмосфере, а затем охлаждалась до комнатной
температуры в потоке аргона. Синтезированные образцы тщательно
растирались, таблети-ровались и подвергались гомогенизирующему отжигу в
атмосфере CS2 (во избежание де-сульфидизации) в течение 12 ч при Т - 1323
К, Известно, что сульфиды склонны к диспро-порцноннрованию состава,
ведущему к существенному изменению электрофизических свойств, поэтому для
всех синтезированных образцов проводился элементный анализ и прежде всего
на содержание серы в степени окисления S3".
2,2* Синтезы под высоким давлением
Синтезы под высоким давлением представляют большой интерес, поскольку
многие вещества, получаемые в этих условиях, устойчивы или метастабильиы
при атмосферном давлении и температурах, значительно превышающих
комнатную температуру [37, 38], Для проведения синтезов под высоким
статическим давлением применяется различная аппаратура: аппарат
Бриджмена, цилиндрическая матрица с поршнем, аппараты типа "белт*',
тетраэдрический аппарат и другие различные установки для гидротермального
синтеза. В типичном синтезе соединения, получаемого при высоком
статическом давлении с последующей температурной закалкой, помещенный в
капсулу образец доводят до соответствующего давления (до нескольких
десятков - сотен кшюбар) и затем повышают температуру. После выдерживания
при заданной температуре (обычно несколько минут) образец, находящийся
под давлением, подвергают закалке путем понижения температуры со
скоростью около
24
400 градУс. После этого снимают давление, которое играет двоякую роль в
данном методе синтеза: во-первых, благоприятствует протеканию
твердофазной реакции, обеспечивая тесный контакт между частицами
реагирующих твердофазных компонент, и, во-вторых, препятствует разложению
нестабильных фаз или возгонке летучих соединений.
Под высоким давлением выполнен синтез бронз состава М jW(Mo)03 (где Ml -
Li, Na, К, Rb, NH*; х < 0,1): гексагональные бронзы Lb^WCb {Р = 3 кбар, Т
= 700°С) [39]; (NH^WO* (Р - 3 кбар, Т = 700°С) [36], Ko>9W03 (Р = 65
кбар, Т - 700°С) [37], КЬ0,27МоОз (Р = 65 кбар, Т = 700°С) [40], КахМо03
(Р = 65 кбар, 700°С, 0,90 5 л <0,97, кубическая фаза) [40]. Авторам
работы [39] при Р = 3 кбар нГ= 400°С за 8 ч удалось приготовить также
гексагональные бронзы состава Sn^WC^. При Р " 7 кбар иГ = 200°С были
синтезированы перовсшгы типа NFLM1^ (Мп - Со, Си, Мл, Cd, Ni, Zrt) [41],
При нагревании соответствующих оксидов и фторидов под давлением
(900*1300°С, Р = 65 кбар) были получены устойчивые оксифториды TijO^Fj,
V204_*FXj VOF, TiOF [42].
Упоминавшиеся выше соединения были получены под действием статического
давления. Однако возможен синтез ТЭЛ под действием ударного сжатия или
ударных волн при использовании взрывчатых веществ, так как в этом случае
можно достигнуть давлений на 1-2 порядка величины выше тех значений,
которые могут быть реализованы в обычных статических установках высокого
давления. Длительность воздействия ударных волн измеряется несколькими
микросекундами. Величины развиваемого давления и температуры зависят от
геометрии опыта, плотности сжимаемого вещества и скорости распространения
в нем ударной волны. При их варьировании ударное давление может
изменяться от 10 тысяч до миллионов атмосфер, а температура может
меняться от нескольких сотен до десятков тысяч градусов. Первый синтез
неорганического соединения при ударном сжатии был осуществлен при
получении феррита цинка из смеси соответствующих окислов [43],
Большой интерес представляет синтез смешанных дигадогенидов олова.
Обычные методы синтеза, такие, как действие интергалогена XY (где X и Y -
галогены) на металл, совместная кристаллизация из раствора или сплавление
SnX2 и SnY2, привели к образованию смешанных галогенвдов SnClo^Br^, SnClI
и SnBrl [44]. Никакое изменение условий синтеза не позволило получить
котунитоподобное соединение SnClBr. Оно было синтезировано лишь при
ударном сжатии смеси хлорида и бромида олова (П). Этими же авторами был
получен монобромид меди при ударном сжатии при изучении системы СиВг2 +
Си [45], что является примером синтеза соединений с понижением
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 305 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed