Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Физика -> Иванов-Шиц А.К. -> "Ионика твердого тела. Том 1" -> 138

Ионика твердого тела. Том 1 - Иванов-Шиц А.К.

Иванов-Шиц А.К., Мурин И.В. Ионика твердого тела. Том 1 — Санкт-Петербург, 2000. — 616 c.
ISBN 5-288-02746-3
Скачать (прямая ссылка): ionikatverdogotelat12000.djvu
Предыдущая << 1 .. 132 133 134 135 136 137 < 138 > 139 140 141 142 143 144 .. 305 >> Следующая

Отметим, что резкое изменение 0 происходит при более низких температурах,
чем это наблюдалось в образцах с частичной кристаллизацией (см. гл. IV,
раздел 1.2). Найденная величина Q* = 0^25 эВ меньше Е07= 0,32 эВ, что,
вероятно, указывает на кооперативный характер движения катионов серебра в
стеклообразном СИП.
Теплоемкость Ag7l4As04 была измерена Финлейсоном с соавторами [44],
L 7.3. Система Agl-AgjWO# Для этой системы были изучены транспортные
свойства наиболее проводящего состава 4AgI-Ag2W04: проводимость [45, 46]
и диффузия [19, 47] (см. таблицу). Коэффициент корреляции HR = Z>7z>* -
0,26 и не зависят от температуры, т.е. можно говорить о предполагаемом
кооперативном движении катионов серебра,
7.7.4. Система Agl-Ag2Crfi^ В системе Agl-Ag2Cr207 Кувано н Като
обнаружили [48], что при содержании 20-45 мол.% AgiC^O? образуются стекла
(с Ts & 333 К). Наивысшее значение проводимости о = 2,2-10~2 Ом^см'1 (при
комнатной температуре) отвечает составу с 80 мол.% Agl (см. рис.
3V.1.7.2) [10, 48]. Стекла с лучшей стабильностью были получены [49] для
системы, в которой часть йодистого серебра была замещена хлористым
серебром: состав [0,75AgI:0,25AgCl]'0,75 [Ag20:Ci03] имеет <т = 2*10"3
Ом"1 см-1 при комнатной температуре. Структурные исследования (методом
EXAFS) были тфоведены [50] для состава (AgI)o,5(Ag20)a)2(CrO;!)o,j с
проводимостью 10^ Ом ^см"1 при комнатной температуре. Полученные данные
указывают на отсутствие Agl-кластеров в изучаемом стекле.
1.7,3. Система Agl-Ag20~P20s, Рассматриваемая тройная система может
быть преобразована в две квазибинарные системы: Agl-Ag4P207 (Ag^O7 ж
2Ag20 + Р205) и Agl-А§РОз (AgPO* = 0,5Ag2O + 0,5P2O5).
283
Первые исследования стеклообразных фаз в системе Agl-Ag20-Р205,
осуществленные Кувано с соавторами [51] и Минами с соавторами [52],
указали на существование композиций с проводимостью 10"3-1(Г2 Ом^'см"1
при комнатной температуре (см, рис. IV,1,7*2). В системе x(Ag]>-(1-
*Х2А&0-Р2О5) аморфная фаза образуется в диапазоне 65<й<80 мол*% [52], а
температура стеклования составляет 430-440 К [52]* Стеклообразные фазы в
системе x(AgI)-0,5(1-х)(А&О-Р203) наблюдались в большем интервале
концентраций Agl: (Кх<0,5 [53, 54] с очень низкой температурой
стеклования 355-416 К [55,56].
Подвижность носителей (мн) была определена из измерений эффекта Холла
[57]: в системе x(AgI)-0,5(l-jt)(Ag2O-P2Oj) "н не зависит от х и
составляет (6+2)* 10^ см2/В*с при 298 К, Независимость подвижности ионных
носителей от числа носителей согласуется с теорией "слабых электролитов".
Отметим, что полученные значения ин существенно выше значений
подвижности, найденных Течезом [58] из анализа данных по рассеянию
нейтронов (ii = 2-l(r5 при 298 К), Процессы диэлектрической [56, 59] и
механической релакса-
ции [59, 60], а также поглощения ультразвука [61, 62] свидетельствуют о
существенной роли подвижных катионов серебра.
Большое количество работ было посвящено выяснению структурных
особенностей синтезированных стекол в системе Agl-AgsO-Р2О5* Для этого
использовали методы рентгеновской дифракции и EXAFS [63-65], нейтронной
дифракции и нейтронного рассеяния [66-68], рассеяния света [29, 69-73],
ЯМР [74, 75]* Знание локальной организации структуры стекол необходимо
для построения моделей, объясняющих высокую ионную проводимость стекол*
Как было показано [52, 69, 74, 75], образование структурных единиц в
образцах зависит от соотношения а = AgsO/PiO^: при а - 1 (т*е* для
системы Agl-*AgP03) в стеклах зафиксированы только Ag+-, Г- и Р043"-ионы,
в то время как при а = 2 (т*е* для системы Agl-Ag^PiOy) - Ag+-, Г-, РзС^-
ионы* В кластерной модели считается, что строение стекол системы Agl-
AgPOj основано на структуре AgPO* стекла, т.е* стекла содержат длинные
цепи, построенные из Р04-тетраэдров* Тетраэдры имеют две общие вершины
(мосгико-вые кислородные атомы) и две вершины свободные (немостиковые
атомы кислорода). Ионы серебра соединяют эти цепи через немостиковые
атомы кислорода* Введение йодистого серебра не изменяет имеющиеся цепи, а
приводит к образованию микрокластеров в пустотах между цепями. Похожая
модель была предложена [76] на основе прецизионных исследований
теплоемкости (при 13 К<7<400 К) и диэлектрических измерений (при 80 К
<Т<400 К). Общее представление о структуре стекол (AgOXAgP^)!-* дано на
рис* IV.1.7.4, Другая структурная модель основана на представлениях о том
[65], что допирование стекол йодистым серебром приводит к увеличению
"свободного объема", доступного для движения Ag+,
В пользу кластерной модели свидетельствуют следующие результаты:
радиальная функция распределения стекла состава (Agl^stAgPOj^j является
простой суперпозицией соответствующих функций распределения для стекла
AgPO* и a-Agl [67]; существование в спектрах рассеяния света (рамановское
и бриллюэновское рассеяние) активных мод, соответствующих модам,
наблюдаемым в Agl [70-72]. В рамках кластерной модели также обсуждались
Предыдущая << 1 .. 132 133 134 135 136 137 < 138 > 139 140 141 142 143 144 .. 305 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed