Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Физика -> Иванов-Шиц А.К. -> "Ионика твердого тела. Том 1" -> 125

Ионика твердого тела. Том 1 - Иванов-Шиц А.К.

Иванов-Шиц А.К., Мурин И.В. Ионика твердого тела. Том 1 — Санкт-Петербург, 2000. — 616 c.
ISBN 5-288-02746-3
Скачать (прямая ссылка): ionikatverdogotelat12000.djvu
Предыдущая << 1 .. 119 120 121 122 123 124 < 125 > 126 127 128 129 130 131 .. 305 >> Следующая

факторов на кинетику процесса разложения RbAgJs и показано, что реакция
разложения является гетерогенной, т*е* происходит главным образом на
границе раздела фаз и включает стадии образования зародышей и их
последующий рост. Зародышами новой фазы служат кристаллы йодистого
серебра.
Целый ряд работ [16-21] посвящен выращиванию Rb-Ag-иоддда в виде
монокристаллов, Сложный иодид серебра плавится инконгруэнтно, что
затрудняет использование для роста кристаллов расплавных методик* Тем не
менее небольшие кристаллы (около 1 мм) были получены методом Бриджмена,
однако для выращивания крупных монокристаллов применяли метод
Чохральского [16]* Кристаллы вытягивали из нестехиометрического расплава
(с содержанием 70-76 мол*% Agl) в температурном диапазоне 198-230*С в
атмосфере
257
Рис IV J 42 Общий вид (йг> и габитус (б) монокристаллов RbAg4ls>
выращенных из растворов Agl и Rbl в ацетоне (поданным [19*20])
аргона* Следует отметить очень низкую скорость вытягивания - 0,04 см/ч
(на порядок меньше обычно используемых), необходимую для соблюдения
условий диффузионно-контролируемого роста, Тщательная очистка исходных
материалов и соблюдение оптимальных условий выращивания позволили
получить кристаллы обеих энантиоморфных форм высокого качества диаметром
1 см и длиной б см*
В работах [17-20] кристаллы RbAg45 были синтезированы методами растворной
кристаллизации. Авторы исследований [17, 18] воспользовались результатами
изучения растворимости йодистого серебра в HI, поскольку оказалось, что и
иодид рубидия также растворим в иодистоводородной кислоте* При правильно
подобранных соотношениях компонентов (концентрация катионов Rb лежит в
пределах 17,5-18,5% от общей концентрации катионов) и добавлении Н3Р04 в
раствор (для нейтрализации свободного молекулярного иода) удается
получить [17] монокристаллы высокого качества размером до 1 см, используя
метод понижения температуры с периодичностью 1 град, каждые 12 ч.
Кристаллы имели четкий октаэдрический габитус. Авторы [17] отмечают, что
кристаллы RbAg^ могут быть выращены только при температурах выше 27°С.
В [18] для создания воспроизводимых условий роста был разработан
кристаллизатор, в котором рост кристаллов в системе Agl-Rbl-Ш-Я20
происходил в пересыщенном растворе при создании температурного градиента
(температура у дна кристаллизатора 45^0, ДГ = 4°С),
Как уже отмечалось в гл* II, монокристаллы RbAg^ были получены Ивановым-
Шицем с соавторами [19, 20] кристаллизацией из раствора в ацетоне Agl и
Rbl* Вид и габитус их показан на рис, IV, 1.4 2* Влияние ионов цезия на
кристаллизацию RbAgJs было рассмотрено в [22],
Ионная проводимость
Электропроводность RbAg^ изучалась многими авторами [1, 2, 23-38] как на
поли-, так и монокристаллическнх образцах, В табл, 1 собраны данные по
ионной проводимости, полученные разными авторами с использованием
различных образцов, типов электродов и методик измерений.
258
Как следует из табл. 1, значения проводимости варьируются от 0,12 до 0,33
Ом~'*смч при комнатной температуре. В [25-27] было показано, что число
переноса ионов серебра lAgf= 1±0,01, т.е. проводимость имеет в основном
электролитический характер. Электронная проводимость составляет Ю^-10"11
Ом'-см"1 при комнатной температуре.
Таблица I Электропроводность ТЭЛ семейства MAg<I5
Ом'Чм"1 т9 К <7(7) Образец Электроды Литера- тура
ОД 2 293 RbAgjI ]g<j^4s05-730;r-lgr i Поликристалл Ag [1]
0,21 293 сГ=1ДД04ехр(Ч>,15/А7) н Ag + ТЭЛ m
0,24 298 11 Ag + ТЭЛ [27]
0,26 298 Монокристалл Ag [19,20]
0,24- 298 Поликристалл Амальг. Ag [25]
0,25 0,27 298 Монокристалл Амальг Ag [24]
0,28 298 Поликристалл Амальг. Ag [24]
0,288 298 с = стоехр(-1,59/Д7) и 4-х зонд., Ag [26]
0,26 295 <т = афхд(-\^1КТ) Ag + ТЭЛ [23]
0,26 303 " Сплав Вуда [30]
0,25 298 Пленки Ag [39]
0,25 298 аГ ^ 5,184 О^ехрС-ОД 04/Jfc7) Ag [31]
0,30 298 Монокристалл С [32]
0,292 298 0r=5,41O?exp(-O,lO6/Jt7) Поликристалл С [33]
0,281 296 вГ= 5,64^exp(-0,108/Jt7) Монокристалл Ag [34]
0,328 298 5,51-lO*exp(-O,l04/JfcT) Поликристалл Ag [34]
0,29 298 оТ= 5,8Н(РехрН>Д0№) Монокристалл Au [35]
0,325 298 <jT= 6Л37-\&ыр(-0Л0ЖТ) Поликристалл Au [35]
0,22 295 и Ag,Pt [36]
0,24 296 и Бесконтактн. [37]
0,28 297 <зТ " cfoexp(-0,108/fcT) Монокристалл [38]
0,2 293 сТ " 7,3 ¦ 103ехр(-0,122/кТ) Ag [40]
0,05 293 KAg^Is 0 = 0оСхр(-О,1Д7) Поликристалл Ag [131]
0,21 293 а = 2,8*ехр(-0Д/А7) 31 Ag [2]
0,26 303 <тГ- 1,06' 104 *ехр(-0,12Ь/кТ) " Сплав Вуда [30]
0,34 329 0 = аоехр(*-ОД5/А7) 11 Ag [88]
0,068 293 о я аоехр(-О,04/АТ) и . Ag [134]
0,45 1 321 I о - (Тоехр(-0,095/А7) 1* Поликристалл Ag [134]
0,21 [ 293 и Ag [2]
Разброс значений ионной проводимости может быть связан с тем, что при
синтезе ТЭЛ RbAgJi в виде поликрясталлнческой соли трудно добиться
получения строго однофазного соединения. В результате этого, как видно из
рис. IV. 1.4.3 [23, 39], небольшое отклонение от стехиометрии приводит к
резкому изменению сопротивления образца, поскольку смесь неоднофазна.
Предыдущая << 1 .. 119 120 121 122 123 124 < 125 > 126 127 128 129 130 131 .. 305 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed