Ионика твердого тела. Том 1 - Иванов-Шиц А.К.
ISBN 5-288-02746-3
Скачать (прямая ссылка):
1349
42 WangY-Nt TmF-B,JtaNC II Solid State Ionics 1987 Vol 22,N3 P 151
43 Takahashi T t Wakabayash N t Yamamoto О ft J Solid State Chem 1977
Vol 21,N2 P 73
44 Smyth V Tompkins С H, RossSD It Proc 24th Ann Conf Power Sources 1970
New York, 1970 P 24
45 Linford R G, Armuoge D A t Hall P G It Sohd State Ionics 1985 Vol
17, N2 P 139
46 Owens В В, Christie JHt TiedemanG T ill Electrochem Soc 1971 Vol
118, N7 P 1144
47 GetterS, Owens В В HI Phys Chem Sohds 1972 Vol 33,N6 P 1241
48 HtbmaT It Phys Rev В 1977 Vol 15, N12 P 5797
49 GetterS //Science 1972 Vol 176,N4038 P 1016
255
50 Coleman LB I! Fast ion transport in solids / Eds P Vashishta, J N
Mundy, G К Shenoy Amsterdam, 1979 P 601
51 Newman D S, Frank С F, Matlock R W e a И Electrochim Acta 1977 Vol
22 P 811
52 Hibma T, Geller S Hi Solid State Chem 1977 Vol 21 P 225
53 Bruesch P, Buhrer W, DerkmsRS Hi Phys С Solid State Phys 1977 Vol
10,N20 P L4023
54 GellerS,SkarstadPM //Phys Rev Lett 1974 Vol 33.N25 P 1484
55 Geller S, Skarstad P M, WtlberSA Hi Electrochem Soc 1975 Vol
122,N3 P 332
56 Berardelh M L, Btondi С, De Ross M e a, // J Electrochem Soc 1972 Vot
119,N I P 114
57 CoetzerJ, Thackeray MM //Electrochim Acta. 1976 Vol 21, N I P 37
58 Thackeray MM, Coetzer J // Fast ion transport m solids / Eds P
Vashishta, J N Mundy, G К Shenoy Amsterdam,
1979 P 577
59 Tackeray M, Coetzer J //Electrochim Acta 1979 Vol 24,N 5 P 495
60 Benchettara A, Nouacer A, Rosenberg J //Electrochim Acta. 1986 Vol
31,N2 P 155
61 Coetzer J, Kruger GJ, Thackeray M M H Acta Cryst 1976 Vol B32.N4 P
1248
62 Thackeray MM, CoetzerJ t! Acta Cryst 1978 Vol B34.N1 P 71
63 Takahashi T Yamamoto О 111 Electrochem Soc 1975 Vol 122, N 1 P
83
64 LarfordRG, PollockJM, RandellСF /INature 1975 Vol 256,N5516 P 398
65 Linford R. G, Pollock J M, Randell С /•' // Power Sourses 6 / Ed DH
Collins London, 1977 P 511
66 Lmford RG. Pollack JM, Randell С F ПИШге 1976 Vol 259,N5545 P 656
67 Christie JH, Owens В В, Tiedeman G T II Inorg Chem 1975 Vol 14, N6 P
1423
68 SishenX, GelterS Hi Solid State Chem 1987 Vol 68.NI P 73
69 Geller S, Chan LYY, Ruse GF /I Mat Res Bull 1978 Vol 13, N4 P 339
70 CoetzerJ tl Acta Cryst 1975 Vol B3I P 622
71 Metiers G W, Louzos D V Hi Electrochem Soc 1971 Vol II8,N6 P 846
72 Mellors G W, Louzoz DV // Ibid P 850
73 WojakmvskaA, Kumfys V//Pbys Stat Sol (a) 1987 Vol 101,N2 P K.153
74 BrigftwellJW, Buckley С N, Ray В //Solid State Ionics 1985 Vol 15.N1 P
61
75 Shrtver D F, Rattier M A, Ammluttg RL e a // Fast ion transport in
solids I Eds P Vashishta, J N Mundy, GK Shenoy Amsterdam, 1979 P 515
76 AmmhmgRL, ScarmgeRP, IbersJA, Shrtver DF H Solid State Commun 1979 Vol
29 P 401
77 Sudharsaruin R, Srtmvasan TKK, Radhakrishna S // Solid State Ionics
1984 Vol 13, N 4 P 277
1.4. Системы Agl-MI (M = Rb, K, NH")
L4*LTeepdbm электролит RbAgJs* В системе Agl-Rbl Бредли и Грином [1] и
независимо Оуенсом и Агъю [2] в 1967 г* был синтезирован ТЭЛ RbAgJj,
который в течение многих лет оставался соединением с наивысшим значением
ионной проводимости сг, = 0,25 Ом^см-1 при комнатной температуре (по
данным [3] для сверхчистого материала без примесей с, - 0,33 Ом_|*см"1),
Хорошая стабильность, относительная простота синтеза, возможность
получения пленок - все эти факторы обусловили широкое использование ТЭЛ
RbAgJj, а следовательно, н большое количество работ по изучению различных
физикохимических свойств данного соединения, в том числе и чисто
фундаментального характера.
Синтез
На рис. IVЛ АЛ показана фазовая диаграмма Rbl-Agl, из которой следует
существование в системе Rbl-Agl двух соединений: RbjAg^ и RbAg+Is* Только
последнее соединение имеет высокую ионную проводимость, в то время как
Rb^Agb является диэлектриком. Поликристаллический материал RbAgJj
получают с использованием нескольких основных методик: твердофазный
синтез из исходных продуктов AgI:RbI, взятых в стехиометрическом
соотношении 4:1 [1,2,4], рекристаллизацией из растворов после растворения
Agl и Rbl в ацетоне [5] и других полярных органических растворителях [б],
а также в жидком аммиаке [7]. При изучении кинетики твердофазных реакций
между Agl и Rbl [8-11] было найдено, что лимитирующей стадией протекания
реакции является диффузия катионов Rb* через реакционную зону.
256
rt *c
Rbl
мол, %
Agl
Рис IV1 4 I Диаграмма состояния квазибинарноН системы Agl-Rbl
Изучение термодинамических характеристик RbAgJ* методом ЭДС [12] привело
к заключению о термодинамической нестабильности электролита при
температурах ниже 300 К, поскольку свободная энергия образования RbAgJj
(в ккал/моль) описывается соотношением
AG$ - 2,97-0,0099Г,
Из него следует, что при Т= 300 К AGq = 0, что и означает начало
разложения электролита* Разложение RbAg^s происходит по реакции
2RbAg4s - Rb2Agi3 + 7 Agl*
Однако на практике, если избегать контакта с водой или парами воды,
вплоть до самых низких температур соединение RbAg^s сохраняется без
видимых изменений [13, 14], В работе [15] было изучено влияние различных
