Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Физика -> Иванов-Шиц А.К. -> "Ионика твердого тела. Том 1" -> 121

Ионика твердого тела. Том 1 - Иванов-Шиц А.К.

Иванов-Шиц А.К., Мурин И.В. Ионика твердого тела. Том 1 — Санкт-Петербург, 2000. — 616 c.
ISBN 5-288-02746-3
Скачать (прямая ссылка): ionikatverdogotelat12000.djvu
Предыдущая << 1 .. 115 116 117 118 119 120 < 121 > 122 123 124 125 126 127 .. 305 >> Следующая

Me4Nl-Agl, Me2Et2NI-Agl и Et4Nl-Agl (где Me = (СНз)-метия, Et = C2H5-
этил) (рис* IV*1*3*6)h Максимум проводимости (0,01-0,06 Омч*смч при 295
К) достигается при содер-
[37].
Тетраалкиламмониевые электролиты
Igcr, Ом^-слГ1
Рис. 1V.1.3.6. Проводимость систем Agl-QI при Г = 22Т.
I- Q = MejNI; 2- Q = MejEtjNI; 3 - Q = ELtNl (no данным [38]),
75 80 85 90 95 100
Agl, мол. %
249
жании около 87 мол.% Agl, что соответствует эмпирической формуле QAgJ7.
Ренттеност-руктурные исследования синтезированных, материалов,
выполненные Геллером и Линдом [39], позволили определить состав
стехиометрического соединения в системе Me4NI-Agl, отвечающий формуле
?(СНз)41Я]2Ag13I(соответствует 86,66 мол.% Agl). Эти кристаллы имеют
гексагональную структуру (пр. гр. R32, элементарная ячейка содержит 3
формульных единицы), в которой Ag+*KaTHOHbr распределены по 8
кристаллографически неэквивалентным наборам позиций: 6 наборов 18f, один
6с и один 9d* Таким образом, для 39 катионов серебра существует 123
доступных позиций, т.е* налицо структурная разупорядоченностъ подрешетки
серебра. Именно этот факт и обусловливает высокую ионную проводимость
соединения.
Ср> Дж/(моль К)
Рис, Теплоемкость
(M^N^AgjjIisty) [45] и PyrAgjU (2) [48].
Г, К
Ионная проводимость и термоЭДС (M^N^Ag^Iis и (E^lSOjAgnl^ изученные Шахи
с соавторами [40, 41], подтверждают выводы о высокой степени
разупорядочения катионной подрешетки, поскольку энергии активации
проводимости (0,197 и 0,261 эВ для Me- и Et-элекгролитов) согласуются с
соответствующими величинами теплот переноса (0,115 и 0,15 эВ).
Допирование [(СНз^^А&з!^ небольшими количествами NRJ приводит [42] к
возрастанию проводимости до б-10"2 0м_1'см_| при 298 К. Влияние замещений
Ag->Си было изучено [43] для систем AgI(l-x)-xCuI-QI (Q = NH4>
(СН3)4НС5Н5ЫСНз).
Электронная проводимость исследованных ТЭЛ намного ниже ионной и
составляет сте|< 1(Г*° Ом-1 хм"1 при комнатной температуре [38,44].
Теплоемкость (l^NbAg^Iis была изучена в диапазоне 80-300 К [45]. На
кривой СД7) (рис. IV.1.3.7) ясно видно существование фазового перехода
при Т- 150 К, который связан с разупорядочением катионов серебра.
Твердые электролиты с насыщенными и ненасыщенными азацнклическими аминами
Для синтеза новых проводящих электролитов использовалось замещение
иодидов аммония группами пиролидина (pyrrolidinium), пиперидина
(piperidimum), квинуклидина (quinuclidinium), пиридина (pyridinium) и
квинолпна (quinolinium) [46]. Наибольшие значения проводимости
наблюдались для йодистого 1Л-диметшишролидина (GjHiaNISAgI): а = 0,063
Ом_1хм_| при 298 К и для йодистого пиридина (CjH^NTSAgl): сг = 0,04
Om_i*cm_j
250
при 295 К (0,077 Ом"1+сйГ* по данным [41]). Образование проводящих
соединений происходит* если замещенная аммонийная соль имеет молекулярную
массу ниже 290 г/моль [46]. Наиболее подробно были изучены свойства двух
соединений йодистого пиридина - PyrAgsI* и PyrsAg^bs (где Руг =
[C5H5NH]+-hoh пиридина),
PyrAgsI# Температурная зависимость ионной проводимости
поликристаллического материала PyrAgsIfi [47], показанная на рис* IV,
I*3,8, указывает на существование фазового перехода при 323 К, который
сопровождается изменением энергии активации проводимости*
IganOM^ CM-1' К
Рис IV I 3 S Температурные зависимости проводимости ТЭЛ в системе РугГ-
Agl
PyrAg^I* А 2- монокристалл, по данным [48], 3- поликристалл, по данным
[47], PyrisAgrcl^ 4- по данным [51] Для монокристаллов PyrjAgU с измерена
параллельно (<^) (7) и перпендикулярно (oj.) (-2) гексагональной оси с
Дяя исследования физических свойств кристаллы были выращены [48] из
раствора Agl и Руг! в 57%-ной иодистоводородной кислоте (см* подробное
описание в гл* II),
Кристаллическая структура PyrAgjIe, определенная Геллером [47, 49], имеет
гексагональную симметрию (пр.гр* Рб/mcc, две формульных единицы в
элементарной ячейке) и в йодных полиэдрах (существует два набора
тетраэдров (6f и 24ш) и один - октаэдров (4с) в элементарной ячейке)
размещаются ионы серебра* Октаэдры образуют цепочку (канал) вдоль
направления [001], причем они имеют общие плоскости также с m-
тетраэдрами* В свою очередь, f-тетраэдры имеют общие плоскости только с
m-тетраэдрами, т*е. ш-тетраэдры являются связующими точками в объединении
полиэдров* При низких температурах (243К) позиции 4с н 6f заселены
полностью катионами серебра, оставляя 24т-позиции пустыми. При повышении
температуры происходит перераспределение катионов серебра по разным типам
позиций, как показано на рис, IV. 1*3,9* Наиболее резкое изменение
заселенности позиций происходит при 323 К, что и проявляется на кривых
а(Г),
Измерения проводимости монокристаллов (см* рис* IV*1*3*8) были проведены
параллельно и перпендикулярно гексагональной оси с. а([|с) = 0,17 и а(±с)
= 0,04 Ом~1*см-1 при 295 К [48]* Такое достаточно большое различие о, так
же как и разница в значениях энергии активации проводимости (Цсг||с) -
0,26 эВ, Е(а±с) ~ 0,42 эВ) может свидетельствовать, что при пониженных
Предыдущая << 1 .. 115 116 117 118 119 120 < 121 > 122 123 124 125 126 127 .. 305 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed