Ионика твердого тела. Том 1 - Иванов-Шиц А.К.
ISBN 5-288-02746-3
Скачать (прямая ссылка):
структура a-A^HgU разупорядоченного типа [12], в которой анионы образуют
гранецентрированную кубическую подрешетку, а катионы распределены по
междоузельным позициям, показана на рис. IV.1.3.3. Прецизионные
структурные иссле-
а
Рис IV1 3 3 Кристаллическая структура p'AgzHgb (л) и a-AgiHgLi (о)
а тетрагональная элементарная ячейка (ар гр 14) с #==6,322 А, с -12,605
А, б кубическая элементарная
ячейка {пр гр F 43 ) с a - 6,35 А, три кагтона в элементарной ячейке
распределены по 4 возможным Познаням
JT
О
О]
и
сР
У
о AgfeHg^Or
@1/4Н^++1/2Ад+ О Г
246
давания [13, 14] свидетельствуют, что три катиона Ag\ статистически
распределенные по четырем тетраэдрическим позициям, испытывают сильные
ангармонические колебания.
Транспортные свойства серебропроводящих материалов
Фаза (температурный диапазон) Транспортные уравнения (fa], Ом"' см"!;
[(c)1, мВ/К) Литература
7^ = 5 0,7°С - а-фаза A^Hg^ оГ=4'102ехр(-0,37/А7) [i]
7^ = 51,3°С о7,= 1,6-101ехр(-0,33/А:7) [9]
7^ = 50,7°С -(c) = 0,0322* 103/7-1,93 [91
7U = 5U*C ~(c) = 0,04-103/Г-2,78 [15]
Т>2ГС р-фаза Ag2HgI4 <T = 2,6-10'exp(-0,81/*r) [9]
7>1б°С о= 1,310*ехр(-0,74/А7) [9]
Г<16°С о = 2,2- 103ехр(-0,58/А7) [9]
7^-5057°С -в = 0,0764 105/7'-15,2 [44]
303<Г<403 К [(CH^NJAg,,!* сТ = 2,37* 104ехр(-0,197/m [40]
300<7'<433 К ~(c) = 0,11510V7' +0,295 [41]
303<74373 К f{CIH5)4NlAg13Ils оГ= 1,33* 105ехр(Ч>,261/^7) [40]
300<Г<433 К -0 = О,15-1О3/Г+0,305 [41]
332<Т<402 К PyrAgjI* aT= 1,63 -10sexp(-0,21 IkT) [47]
300<Г<390К IVsAgwIa аГ=9,Ы03ехр(-О,21ЛП [55]
293<Г<363 К 0,075NPDI-0,925AgI oT = 7.37* 103exj>(-0,17/kT) [59]
293<Г<363 К 0,065TRIM-0,935AgI aT= 1,06* 104ехр(-0,1ШТ) [59]
295<74363 К 0,O3HMED-O,97AgI oT= l,14*103exp(-4),09/*7') [57]
295<74363К 0,08HMPLM),92AgF оТ= да-ю^хрмиз/и') [57]
230<Г<400 К KCN4AgI of=9,9* 10*exp<-0,08/fc7) [71]
Фазовый переход также отчетливо проявляется при измерении термоЭДС [9,
15] по-ликристаллнческих образцов (рис. IV, 1.3.4); соответствующие
теплоты переноса в а- и |3-фазах приведены в таблице. При фазовом ct^fj-
переходе происходит и изменение объема, величина которого определялась из
дилатометрических измерений [16] и составляет ДИГ- 9,6-1(Г3.
При фазовом р-*а-переходе наблюдалось изменение скорости продольных
ультразвуковых волн (рис. IV.1.3.5), а также коэффициента их поглощения
[17, 18]. Изменение оптических спектров при фазовом переходе отмечалось в
работах [19-21].
Отметим, что авторы работы [22] на основе исследований оптических свойств
Ag2HgU сделали заключение о существовании в этих кристаллах биперехода (а
не монома-Р-перехода) с7\ = 318Ки 7^ = 325 К.
247
е, мВ/град.
1CЬт, К-1
Рис IVI 3 4 ТермоЭДС A&HgU I- по [9], 2 - по [26]
310 315 320 325 330 335 310 315 320 325 330 335
Z К
Рис IV1 3 5 Температурные зависимости скорости продольных ультразвуковых
волн (V= 4,7 МГц) (а) м коэффициента поглощения (&) ультразвука (V = 42
МГц) в A&Hgl* [18]
Термодинамическая теория фазового перехода в M2HgI* (М = Ag, Си) дана
Гирвнном и Маханом [23]. В работах [24, 25] отмечалось существование
новых фаз Ag2Hgl4 при наложении на образцы давления до 100 кбар.
Результаты исследования КР-спектров позволили определить [26]
характеристические частоты переноса ионов Ag+ в Ag2HgI^ а из анализа ИК-
спектров были рассчитаны [27] частотные зависимости проводимости: наличие
двух пиков (приблизительно при 30 и 110 см"1) связано с существованием
двух типов позиций (основные тетраэдрические и междоузельные
248
октаэдрические) для Ag, по которым осуществляется ионный перенос.
Особенности пере-скокового механизма ионного транспорта в AgjHgU
обсуждаются в [10,11,28],
Фазовые переходы при нормальном и повышенных давлениях (до 0,7 Па) в
системе Ag2HgI4 - Cu2Hgl4 были изучены в [29]. Электропроводность ряда
составов в тройных системах Agl-Hgl2-Cdl3, Agl-Hgl2-Ml (M = Си, K, Na)
исследована в [30, 31]-
7*3*2* Система Agl-Til. В системе Agl-TU обнаружены [32, 33] два
соединения - AgTbb и AgTlIi, стабильных при комнатной температуре*
Возможно, существует еще несколько фаз, стабильных при повышенных
температурах [34]* Электропроводность AgTklj и AgTHj невысока и
составляет 7,59-10'* и 1,74-КГ6 Ом^-см"1 (при комнатной температуре)
соответственно [35, 36]* Также сообщалось об одномерном ионном проводнике
Aj&TMio
7.3.3. Системы Agl-QI. В системе Agl-NH4I существует высокопроводящее
соединение NHtAgJ;. Ионы аммония, в которых водород замещается различными
органическими радикалами, также могут быть применены для синтеза новых
проводящих материалов на основе йодистого серебра* В дальнейшем число
используемых сложных органических анионов было существенно расширено.
Соединения с частичным замещением серебра
Двойные соли иодида серебра - аммония готовились с помощью реакции
соединения
QI + "Agl Q Agfllff+j *
Реактанты подвергались твердофазному синтезу в атмосфере аргона при
температурах 398-438 К*
Оуэнсом [38] были определены значения электропроводности бинарных систем
