Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Физика -> Иванов-Шиц А.К. -> "Ионика твердого тела. Том 1" -> 110

Ионика твердого тела. Том 1 - Иванов-Шиц А.К.

Иванов-Шиц А.К., Мурин И.В. Ионика твердого тела. Том 1 — Санкт-Петербург, 2000. — 616 c.
ISBN 5-288-02746-3
Скачать (прямая ссылка): ionikatverdogotelat12000.djvu
Предыдущая << 1 .. 104 105 106 107 108 109 < 110 > 111 112 113 114 115 116 .. 305 >> Следующая

ptl P 231
118 Palamsamy M, Thangaraj К, Gobmathan R, RamasamyP Hi Mat Sci 1987 Vol
22,N2 P 670
119 SivanesanS, GobmathanR Hi Mat Sci Lett 1990 Vol 9*N2 P 162
120 Selvasekarapandian S, Nahm В //Solid State lomcs 1996 Vol 86/88, ptl
P 251
Дополнительная литература
1 Ida T, Kimura К Ionic conductivity of small-gram poly cry stats of
silver iodide // Solid State Ionics 1998 Vol 107, N 3/4 P 313
2 Kusakabe M, Arai My Ito Y t Tamab S Transport properties of Agl-AgBr
system in its superionic phase // Solid State
lomcs 1999 Vol 121 P 295
3 Ishida К, Ohno S * Okada T Electrical properties of molten AgCl - Agl
mixtures HI Non-Cryst Solids 1999 Vol 250/252 P 488
4 Araki H Koisht Tt Tamah S Transport properties m molten silver iodide
// J Phys Soc Japan 1999 Vol 68, N I
P 134
219
ТВЕРДЫЕ ЭЛЕКТРОЛИТЫ НА ОСНОВЕ Agl
Как было уже сказано, йодистое серебро послужило базовым материалом для
целого семейства серебропроводящих ТЭЛ* Основные идеи "создания" новых
ионных проводников заключались в следующем;
1. Возможность стабилизации высокотемпературной и высокопроводящей a-фазы
Agl в области низких температур, поскольку известно, что введение
примесей приводит к изменению (зачастую, к понижению) температуры
перехода.
2* Структурные модели ионной проводимости в Agl показывают, что в p-Agl
низкая ионная проводимость обусловлена отсутствием общих граней между
полиэдрами иода и ближайшими полиэдрами, в то время как в a-Agl
существование общих граней ведет к образованию связной сетки проводящих
каналов* Введение посторонних ионов (анионов, катионов или обоих типов
одновременно) в решетку йодистою серебра может увеличить число общих
граней* Действительно, при введении многозарядных анионов уменьшается
число анионов иода по сравнению с числом катионов серебра, а при введении
многозарядных катионов они "связывают" (координируют) большее число
анионов иода (по сравнению с серебром)* Следует понимать, что реальные
твердые электролиты на основе Agl часто имеют кристаллическую структуру
весьма далекую от структуры oc-Agl. Поэтому о стабилизации а-фазы можно
говорить лишь условно, имея ввиду два фактора: 1) катионы серебра
структурно разупорядочены по большому числу возможных позиций (зачастую
не эквивалентных), в то время как остальные ионы "держат" жесткий остов;
2) ионная проводимость материалов сравнима с проводимостью a-фазы
йодистого серебра*
1.2. Суперионные проводники в квазнбинарных системах с общим катионом
L2J* Системы AgX-Ag^S (Х=1, Вт),
Синтез
Первые успехи в получении новых ТЭЛ были достигнуты при введении ионов
серы в решетку йодистого серебра* Фазовая диаграмма системы Agl-Ag^S,
приведенная на рис* IV Л .2.1, указывает на существование соединения
AgjSl, которое обладает широкой областью отклонения от стехиометрии: 48-
53 мол.% AgsS [1-3].
Для синтеза однофазного продукта стехиометрического состава использовали
метод твердофазного синтеза, который включает несколько стадий [4]: а)
получение смеси с заданным соотношением компонентов соосаждением AgjS и
Agl из соответствующих водных растворов AgNQj+l^S+KI [5] или обработкой
йодистого серебра в парах серы при температуре плавления соли [б]; б)
отжиг смеси (в течение 1 месяца) при 200°С в откачанной стеклянной ампуле
в атмосфере S2, что препятствует разложению Ag2S; в) периодическое
измельчение реагирующей смеси* Данные РФА и ДТА указывают на получение
однофазного материала с воспроизводимыми свойствами*
Попытки выращивания монокристаллов при использовании стандартной
процедуры метода Бриджмена оказались не вполне успешными [7]: маленькие
монокристаллы размерами менее 1 мм оказались пригодными лишь для
структурных экспериментов* Для выращивания крупных монокристаллов AgjSl
был применен [7] модифицированный метод Бриджмена с ампулой специальной
формы, с дополнительным нагревателем для обеспечения необходимого
распределения температур, и двухзонной вертикальной печью* За 6 суток
вырастали кристаллы размером до 2 см* Направление роста кристалла
совпадало с крнстал-
220
Ag2S, мол.%
Рис, IV, 1.2.1. Участок диаграммы состояния квазибинарной системы Agl-
AgiS [i-З].
лографическим направлением [310], Кристаллы имели спайность по плоскости
(100), таким образом, спайные сколы наблюдались под углом 18° к
направлению роста. Мозаичность образцов была около 0*5°, что указывало на
достаточно высокую степень совершенства выращенных монокристаллов.
Кристаллическая структура
Для сульфидиодида серебра отмечено наличие трех полиморфных модификаций
[1, 3] (табл, 1): высокотемпературная a-фаза существует при Т> 519 К
(24б°С) и плавится иыкон-груентно при Т- 973 К (700°С); p-фаза стабильна
в интервале 157<Г<519 К и у-фаза - при Т<157 К (-11б°С), В
низкотемпературной, полностью упорядоченной, кубической у-фазе (пр.гр.
R3) ионы I и S располагаются в позициях (0 0 0) и (1/2 1/2 1/2)
соответственно (рис,
IV. 1.2,2), Каждая позиция слегка смещена от центра грани на 0,5 А в
Предыдущая << 1 .. 104 105 106 107 108 109 < 110 > 111 112 113 114 115 116 .. 305 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed