Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Физика -> Гордадзе Г.С. -> "Квантовая механика простейших молекул" -> 6

Квантовая механика простейших молекул - Гордадзе Г.С.

Гордадзе Г.С. Квантовая механика простейших молекул — Тбилиси, 1960. — 93 c.
Скачать (прямая ссылка): kvantovayamehanika1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 25 >> Следующая

Этому значению энергии молекулы соответствует энергия связи D (полу.токал.) = 0,199854 а. е. эн. = 5,43720 е V, (4.1 *'1 в то время, как экспериментальная энергия диссоциации мо~| левулы
J) (вкепЛ-4,4776 e V. (4.1 S>
Итак, энергия свят в этом ярабда кеяян бодьше, чем экспериментальная (4.17), на 21,296 последней ве.шпшы. Следовательно, энергия отталкивания молекулярных электронов, нолу-.ювализованной функцией (4.2), недооценивается, что и вызывает переоценку энергии связи молекулы на 21,2%.
2°. В случае чисто ковалентного приближения связи (функция (4.4) энергия отталкивания электронов, согласно формуле
(4.7), имеет следующее значение
Е'е (1,4) (вовалент.) = 0,5277 а. е. эн. (4.19)
В этом приближении энергия молекулы, согласно формуле 12.14), получается
?(1,4) (вовалент.) = — 1,326544 а. е. эн. (4.20)
Энергия связи в этом праближении имеет значение:
D (вовалент.)=0,326544 а. е. эн.=8,884 е V. (4.21)
Это больше, чем эвсяериментальное число (4.18), на 98,4% ыос-леднего.
Ив этого результата очевздяо, что чизто ковалентная молекулярная функция (4.4)даёг гораздо большую недооценку энергии отталкивания молекулярных электронов, чем полуловализо-ванная функция (4.2).
Небезынтересно также отметить, что если бы мы энергию отталкивания электронов в молекуле учли бы чисто вулоноззки* завоном, для рассмотренного расстояния между ядрами {R= =—1,4 а. е. р.) получили бы
El (вулон.)=0,71429 а. е. эн. (4.22)
И здесь мы имели бы энергию молевулы, согласно формуле
(2.14) и значению (4.14),
Е (1,4) (кулон.)=— 1,139954 а. е. эн., т. е. энергию связи
D (кулон.)=0,13995 а. е. эн. = 3,867 е у. (4.23)
Эго значение меньше, чем экспериментальное (4.18), на 13,6% п оследпего.
Таким образом, кулоновсвое отталкивание элев тронов несколько переоценивает энергию молекулярных электронов для
1?=1,4 а. е. р. и соответственно недооценивает энергию свя зи ¦а 13,6%.
&
3\ Чнло ионная конфигурация электронов даёт.
?*(1,4) (ионн.) = 0,6053 а. е. он. (4.24)
т. е.
Е (1,4) (аонн.) = —1,24894 а. е. эн.
Этой энергии соответствует анергия связи Н2
D (ионн.)=0,248Э а. е. эн. = 6,773 е V, (4.25)
т. е. переоценка энергии связи на 51 %, энергии (4.18).
4°. Функция тина Д келса, Кулшк* и Кэзкеля (4-8) приводит к энергии Ь\ (Коккель) = 0,67686 а. е. эн. (4.26)
и к энергии связи
D (Коккель)=0,17738 а. е. эн. ==4,826 е V, (4.27) Это значение на 7,7% бэдыпе, чем экспериментальное значение энергии связи (4.18). Хотя функция Коквеля и даёт хорошую оценку энергии взаимодейсгзия электронов для разновесного межьядерного расстояния (R=1,4 а. е. р.), но не следует забывать, что она даёт потенциальную кривую '2 (//2) с неправильным диесоцаационным пределом. Эгог недозгагок ириближения Кок-келя нами подробно изложен в работе [6].
В заключение мы ножей сказать следующее.
Вычисление энергии состояния '2 молекулы Н2 при по. мощи формулы (2.14), где оценка энергии отталкивания молекулярных электронов произведена с приближенными молекулярными функциями формулой (4.2а) даёт критерии точности приближенной молекулярной волновой функпии.
Очевидно, что приближенная молекулярная волновая функ* дня близко соответствует истинной функции состояния молекулы, если она способна дать такую функциональную зависимость
Е:=Е\{Ю, (4.28)
которая совместно с точной частью энергии молекулы
Е°=2Е. Vfi+T (4-29)
К
приводит к удовлетворительной потенциальной кривой молекулы:
E=E(R). 4.80)
Согласно такой оценке годности приближенной молекулярной функции мы заключаем, что из вышеперечисленных приближен-•м
пых .молекулярных волновых функций наиболее удовлетворительна функция (4.2). Это так потому, что ова (^функция (4.2)|
даёт кривую энергии взаимодействий электронов молекулы, ко-iоран приводит к потенциальной кривой е учётом ионных конфигураций электронов и которая качественно находится в согла-г-па с нолуэмиирической потенциальной кривой молекулы Н% в с'«стоянии 'S (черт. 4).
ЦИТИРОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА
1. Bates D. R. Kathleen Ledsham a. Stewart A. L. Philos. Trans. Roy.
Soc. London 1953 № 911, V, 246 p. 215—240.
2, Rydberg R. Zs. f. Phjs. 73, 576, 1932.
i. Гордад-ie Г. С. Труды Грузинского политехнического института № 2 (3i), 1955 г., сгр. 93—105.
% Г о р д а д з е Г. С. Труды Грузинского политехнического института Л* 2 (37), 1955 г., стр. 117—142.
5. Kockel В. Anna Id. Phys. 15, 6. 1954.
Гордадзе Г. С- Труды Грузинского политехнического института Л? 4 (52), стр. 149, 1957
2")
ГЛАВ A II
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 25 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed