Избранные работы по электричеству - Фарадей М.
Скачать (прямая ссылка):
159
3,2 грана металлического олова. Так как 0,49742 : 3,2 = 9 (эквиваленту воды): 57,9, то последнее число будет эквивалентом олова при условии, если опыт был проведен без ошибок и электрохимическое разложение и в этом случае было вполне определенным. В некоторых сочинениях по химии этот эквивалент дается равным 58, в других равным 57,9. Оба подходят столь близко к полученному выше результату, и самый опыт столь мало подвержен возможным осложнениям [например, благодаря абсорбции газа в вольтаэлектрометре (п. 716) и т. п.], что эти цифры не оставляют сомнений в приложимости закона опреде пенного действии к этому и всем подобным случаям электрохимического разложения.
792. Мне не часто удавалось получать совпадение в числах, как в только что описанном случае. В четырех случаях количества газа, полученные в вольтаэлектрометрах, колебались от 2,95 до 10,29 куб. дюйма. Среднее из этих четырех опытов дало 58,53 для электрохимического эквивалента олова.
793. Оставшееся после опыта вещество представляло собой чистое хлористое олово, и никто не сможет ни на минуту сомневаться в том, что на аноде выделялся эквивалентный хлор, ибо в качестве вторичного продукта наблюдалось образование и улетучивание хлорного олова.
794. Подобным же образом были произведены опыты с хлорным свинцом, за исключением того, что положительный электрод был сделан из другого вещества. Ввиду того что выделяющийся на аноде хлор не образует высшего хлорида свинца и в случае применения платинового электрода соединяется с платиной, может получиться раствор хлорной платины, и тогда часть платины перейдет на катод, что испортит результат опыта. Поэтому я искал и нашел в графите вещество, которое с полной гарантией можно применять в качестве положительного электрода с такими телами, как хлориды, иодиды и т. п. Хлор и иод не действуют на графит, но выделяются самостоятельно. При указанных условиях графит не влияет также и на расплавленный хлорид или иодид, в который он погружен. Даже если в результате высокой температуры или механического воздействия выделяющихся газов от графита будут откалываться мелкие частицы, то это никоим образом не может повредить хлориду.
160
ИЗЁРАННЫЁ РАЁОТ/Ы ПО ЭЛЕКТ4РИЧЕСТВУ
795. Среднее из трех опытов дало число 100,85 для эквивалента свинца. Химический его эквивалент 103,5. Я приписываю ошибку моего опыта частичному растворению газов в вольтаэлектрометре (п. 716), однако эти результаты убеждают меня в том, что в этом случае хлор и свинец под действием данного количества электричества (814 кв. дюймов) выделялись в строго определенных количествах.
796. Хлористая сурьма. Стремясь получить электрохимический эквивалент сурьмы из хлористого соединения, я пришел к выводу о присутствии в нем воды. Это было указано в более ранней серии настоящих исследований (пп. 690, 693 и т. д.).
Рис. 53.
Рис. 54.
797. Я пытался экспериментировать с окисью свинца, полученной путем плавления и накаливания азотнокислой соли в платиновом тигле, но натолкнулся на большие трудности благодаря высокой температуре, необходимой для полного плавления этой окиси и ее высокой растворяющей способности (fluxing qualities): Опыты с трубками из зеленого стекла показали их непригодность. В конце концов я плавил эту окись в небольшом фарфоровом тигле, сильно нагретом в пламени древесного угля. Так как было весьма существенно, чтобы выделение свинца происходило на катоде под поверхностью электролита, то отрицательный электрод, заключенный в трубку из зеленого стекла, был впаян в трубку таким образом, что открытой оставалась только платиновая пуговка на нижнем его конце (рис. 53). Конец электрода мог быть введен под поверхность, и выде-
ОБ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОМ РАЗЛОЖЕНИИ
161
лявшийся в этом месте свинец изолировался тем самым от соприкосновения с воздухом или кислородом. В качестве положительного электрода была взята платиновая проволока-, не окисляющаяся под действием выделяющегося на ней кислорода. Вся установка изображена на рис. 54.
798. Опыт дал для свинца эквивалент, равный 93,17. Это число было чересчур мало, что объясняется по всей вероятности тем, что положительный и отрицательный электроды в окиси свинца были расположены чересчур близко один от другого. Благодаря этому пена из кислорода, выделявшегося на аноде, время от времени слегка-касалась свинца, выделявшегося на катоде, и могла снова его окислять. Я пытался устранить этот источник ошибки, беря большое количество окиси свинца. Однако вследствие высокой температуры, необходимой для расплавления этого вещества, тигель вскоре перегорел, и опыт пришлось прекратить.
799. В одном опыте такого рода я пользовался борнокислым свинцом (пп. 408, 673). При этом под действием электрического тока на аноде выделялся свинец, а на котоде кислород. Так как при этом борная кислота ни непосредственно (п. 408), ни случайно не разлагается, то я заключил, что этот результат объясняется разложением окиси свинца. Борнокислая окись свинца является менее энергичным флюсом, нежели окись свинца, однако для полного плавления ее необходима более высокая температура, и если она недостаточно горяча, то пузырьки кислорода скопляются на положительном электроде и препятствуют прохождению электричества. Эквивалент для свинца оказался равным 101,29 — число, столь близкое к 103,5, что действие тока было, повидимому, вполне определенным.
