Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Физика -> Царевский Е.Н. -> "Свойства и разработка новых оптических стекол" -> 51

Свойства и разработка новых оптических стекол - Царевский Е.Н.

Царевский Е.Н. Свойства и разработка новых оптических стекол — Л.: Машиностроение, 1977. — 216 c.
Скачать (прямая ссылка): svoystvairazrabotkaopticheskihstekol1977.djvu
Предыдущая << 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 91 >> Следующая

Ступенчатые кривые Е — pH получаются для стекол, в которых, как предполагается, обнаруживается одновременно эффект силикатных [Si03/2 ЮМ(Н) и элементкислородных группировок. Наконец, III группа окислов (промежуточная) лишь постепенно, по мере накопления их содержания, сдвигает верхний предел Н-функции в сторону более кислых сред и приводит к увеличению постоянной /(нм-
124
При рассмотрении свойств окислов в пределах одной группы наблюдается постепенный переход от признаков, характерных для модификаторов, к признакам сеткообразователей (в принятом здесь смысле).
Обращает на себя внимание то, что многие из исследованных элементов участвуют в образовании координационных групп, которые можно обозначить структурной формулой [RO„/2 J где х — валентность элемента R. Склонность элементов к образованию таких группировок количественно можно характеризовать величиной константы /Снм так же, как и по другим характерным признакам зависимостей Е — pH. Было установлено, что постоянные /Снм тем больше, чем ближе отношение радиусов ионов R*+ и кислорода к отношениям, характерным для тетраэдрической конфигурации (для элементов II и III групп) или октаэдрической (например, для элементов IV группы), что, соответственно, означает увеличение склонности элемента R образовывать элементкисло-родные координационные группы в стекле. Эти группы вместе с тем проявляются в электродных свойствах тем заметней, чем легче окисел щелочного металла может отдавать кислород для их образования.
Все отмеченное хорошо согласуется с результатами исследования строения стекол другими методами и указывает на широкое распространение процессов комплексообразования в процессе формирования структуры стекол в их расплавах. Вместе с тем непосредственное отражение в электродных свойствах стекол энергий связи ионов в их различных ионогенных группах может служить доказательством того, что эти группы как-то участвуют в переносе заряда ионами. Возможно это происходит по вакансионному механизму или каким-нибудь иным путем.
Обратимся теперь к самому общему условию проявления специфической электродной функции стеклом. Это условие можно получить дифференцированием выражения для Е из уравнения (1) с учетом равенства (2)
( dE \ RT f 7(6) _|_ \Ч ^(6) Zi ( d (In аь) ^
V d (In a,-) )*- ZtF li ^ Zj k Zk \ d(\nat) )a ’ ^
L k
где 7i6) и 7i6) — числа переноса заряженных частиц в поверхностном слое стекла в, находящегося в равновесии с раствором электролита. Индексом а отмечается способ изменения состава раствора, которым определится взаимосвязь между активностями ионов в растворе, и он может быть задан в опыте. Как это следует из выражения (5), общим и достаточным условием проявления полной электродной функции стеклом по отношению к частицам i-ro ряда будет равенство единице числа переноса этих частиц в поверхностном слое стекла в, равновесным с раствором. Если окажется, что этот перенос совершается не катионами, как обычно, а анионами или электронами, то стекло соответственно будет обладать анион-
125
ной (что можно ожидать, например, у фторидных стекол) или электронной функцией.
В связи с последним отметим, что нами было установлено наличие электронной функции у стекол, включающих окислы элементов переменной валентности [1, 7].
В настоящее время широко исследуется взаимосвязь между электронной функцией стекол, их структурой и другими физикохимическими свойствами. В частности, показано, что переход от катионных функций стекол к электронной может быть связан с переходом их от ионной к электронной проводимости, но для проявления устойчивой электронной функции необходимо, чтобы стекло обладало в то же самое время достаточно большими токами обмена для электронов, что в свою очередь зависит от многих факторов, влияющих на структуру стекла [1, 7, 13].
Из всего сказанного следует, что изучение электродных свойств стекол представляет полезную информацию не только для решения конкретных практических задач, направленных на разработку стеклянных электродов различных типов, но и для развития общих представлений о структуре стекол.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Стеклянный электрод, чувствительный к изменению окислительного потенциала раствора. Белюстин А. А., Писаревский А. М., Шульц М. М. и др. — ДАН СССР, 1964, т. 154 (2), с. 404—406.
2. Евстропьев К- С., Суйковская Н. В. Влияние состава стекла на величину фазового потенциала: стекловодный раствор электролита. — ДАН СССР, 1934, т. 4, с. 421—424.
3. Евстропьев К- С., Суйковская Н. В. Влияние состава стекла на величину фазового потенциала стекло—раствор.—«Труды ГОИ», 1934, т. 10, вып. 90, с. 23—35.
4. Никольский Б. П., Евстропьев К- С. О стеклянном электроде Габера. — ЖФХ, 1930, т. I, с. 729—747.
5. Никольский Б. П., Евстропьев К- С. О стеклянном электроде Габера. — «Труды Всесоюзного института удобрений и агрохимии», 1930, вып. 12, с. 5—24.
6. Никольский Б. П., Шульц М. М., Белюстин А. А. Структурные факторы электродного поведения стекол.— В кн.: Стеклообразное состояние. Л., «Наука»,
1971, с. 357—360.
7. Стеклянный электрод с электронной функцией. Писаревский А. М., Шульц М. М., Никольский Б. П. и др. — ДАН СССР, 1969, т. 187, с. 364—367.
Предыдущая << 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 91 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed