Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Физика -> Борн М. -> "Лекции по атомной механике Том 1" -> 64

Лекции по атомной механике Том 1 - Борн М.

Борн М. Лекции по атомной механике Том 1 — ДНТВУ, 1934. — 315 c.
Скачать (прямая ссылка): lexiipoatomnoyfizike1934.pdf
Предыдущая << 1 .. 58 59 60 61 62 63 < 64 > 65 66 67 68 69 70 .. 100 >> Следующая

42- путем, таким образом слой З^и 32-путей оканчивается восьмой
оболочкой аргона. У калия путь З3 слабее связан, чем 4,-путь и 42-путь;
он, например, имеет большое эфректив-ное квантовое число (2,85 по
сравнению с 2,23 для 4а - пути и 1,77 для 4, - пути). Таким образом
законченная оболочка в аргоне содержит не все пути с главным квантовым
числом 3, а только 3j-h 32-пути.
В двухвалентном кальции (20Са) появляется второй электрон, связанный на
4,-пути, что вполне подтверждается результатами химии и слектроскопии.
Последующие элементы имеют очень сложные запутанные спектры, для
систематизации которых сделано пока еще очень мало.
Их термы отличаются большой множественностью, например, Мп и др, имеют
восьмикратные термы. Далее, каждый из элементов имеет множество термных
систем, так что, например, в одном элементе может быть несколько р- или
d-термов одинаковой многочисленности, не относящихся к одной и той же
серии. Основным состоянием является уже не s-или р-состояние, как это
было до сих пор, а роль основных путей теперь играют траектории d и /.
Также и в химическом отношении элементы от скандия до никеля образуют
особую группу. По характеру своей валентности они продолжают не просто
ряд К, Са, Sc, но для них характерна сильная переменчивость в этом
отношении, что соответствует их обыкновенным местам в периодической
системе (Ti 4-, V 5-, Сг 6-, Мп 7 - валентны.
Как-раз здесь для систематизации элементов можно воспользоваться
известной кривой (рис. 18) атомного объема, как это делает в своей работе
Лотар-Мейер (атомный вес, деленный на плотность в твердом состоянии). На
этой кривой мы видим остро выдающиеся максимумы щелочных элементов, что
объясняется (придерживаясь нашей точки зрения) присутствием одного
внешнего электрона. Здесь бросается в глаза тот факт, что элементы от TI
до Ni все расположены вблизи третьего минимума кривой и обладают атомными
объемами, незначительно отличающимися друг от друга. Во - вторых, эти
элементы отличаются от предыдущих своим "магнитным поведением11 и
окраской гетерополярных соединений, в которых данные элементы находятся в
виде ионов. Так, например, по Ладенбургу*
1 R. Ladenburg, Zeitschr. f. Elektrochem, Bd. 26. S. 262, 1820. Из этой
работы позаимствована изображенная здесь кривая - рис. 18.
196
эти соединения дтя группы элементов от Ti до Си (последний только в
двухвалентной форме) - парамагнитные и дают характерную окраску (срав.
рис. 18), т. е. существуют скачки электронов, связанные с такой малой
разностью в энергиях, что они поглощают видимый свет (рис. 18).
Ладенбург еще до Бора, систематизируя квантовые числа, объяснил это
явление существованием в группе элементов
Щ---окртиетд/е t/жб/
-f/eotojw&wa# /7/?Mfe}fry/nowc?r? о&алм№ со слйбо
Рис. 18.
от Sc до Ni некоторой "промежуточной оболочки". Присоединенные вновь
электроны не должны находиться на периферии, а в середине, в то время как
два внешних электрона Са сохраняются неизменно. Бор уточнил это
представление, допустив, что в группе Sc до Ni слой З^и 32-путей
заполняется окончательно З3-путями. В какой степени может происходить
такое пополнение внутренних групп, мы рассмотрим ниже.
То, что путь З3 - действительно может существовать внутри атомов
последующих элементов, подтверждается появлением УИ-терма рентгеновских
спектров для Си (ср. рис. 16, стр. 182). Как видно из таблицы (стр. 193),
для Си, Zn, Ga, Rb, З3-пути,
197
находящиеся в остове, нисколько не мешают появлению возбужденных З3-путей
наружу.
Элементы меа,ь (29 Си) и цинк (30 Zn) своими спектрами похожи на щелочные
и щелочно-земельные металлы. Для Си мы допускаем один внешний, связанный
на -^-пути, электрон, для Zn два таких 4j - электрона. Подобно А1,
оптический электрон галлия (31 Ga) появляется на 42-пути. На восьмом
месте за Ni стоит благородный газ криптон (36 Кг), так что группа Си до
Кг очень похожа на второй и третий периоды. Поэтому мы допускаем, что эти
восемь четырехквантовых электронных путей (4j- и 4а-пуТи) образуют третью
оболочку, оканчивающуюся в Ni. То, что Л^-оболочка (д=4) кончается у Кг,
показывают спектры рубидия (37 Rb) и стронция (38 Sr); они, совместно с
химическими данными об этих элементах, подтверждают, что в нормальном
состоянии мы имеем на б^путях один или два внешних электрона. Следующие
элементы иттрия (39 Y) до палладия (46 Pd) опять не просто продолжают
(как группа Sc-Ni) ряд, а обнаруживают сильно меняющуюся валентность.
Необходимо отметить, что в этих элементах впервые появляются до сих пор
отсутствовавшие
43-пути, и действительно для серебра (47 Ag) наблюдается соответствующий
спектр Рентгена. Здесь опять наличие в остове 43 - путей не препятствует
тому, что в возбужденном состоянии электроны могут двигаться по-З3-пути
вне пределов остова (факт, наблюдаемый при Ag и Cd). Элементы, серебро
(47 Ag), кадмий (48 Cd) и индий (49 In) по своим химическим свойствам и
своим спектрам сильно напоминают элементы Си, Zn, Ga. В их
Предыдущая << 1 .. 58 59 60 61 62 63 < 64 > 65 66 67 68 69 70 .. 100 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed