Физические величины - Бабичев А.Н.
ISBN 5-283-04013-5
Скачать (прямая ссылка):
66Dy 333 262 219 170 180 140 149 314 339 385 70,3 44,5
otHo 348 274 229 178 188 146 156 328 129 270 73,4 46,5
68Ег 364 287 239 186 197 153 163 126 135 281 76,5 48,5
eeTtn 380 299 250 195 205 160 170 131 141 293 79,7 50,0
'»Yb 397 312 261 204 214 167 177 137 147 113 85,1 52,0
"Lu 414 326 272 212 224 174 185 143 154 119 86,5 54,0
'2Hf 428 335 279 217 228 177 188 145 156 120 84,0 57,0
"Та 447 350 291 226 238 184 196 151 162 125 88,0 59,0
74W 466 365 304 236 248 192 205 158 170 130 92,1 62,0
'6Re 485 380 317 246 259 200 213 164 177 136 96,4 65,0
'eOs 506 396 330 256 270 209 222 171 184 141 101 68,0
"Ir 527 418 343 267 281 217 231 178 192 147 105 71,0
«Pf 548 430 357 278 292 226 241 185 200 153 110 74,0
'»Au 570 447 372 289 304 235 251 193 208 159 115 77,0
soHg 593 464 386 300 316 244 261 201 216 166 120 81,0
8iT1 616 483 402 312 328 254 271 208 224 172 125 82,0
S2Pb 640 501 417 324 341 264 281 216 233 178 130 86,0
33Bi 664 520 433 336 354 274 292 225 242 186 136 89,0
84Ро 689 540 449 349 368 284 303 233 251 193 141 93,0
85At 715 560 466 362 381 295 314 242 260 200 118 96,8
86Rn 741 581 483 375 395 306 326 251 270 207 124 100
87Er 936 726 602 464 489 375 401 306 330 252 97,8 105
88Ra 982 764 632 487 514 394 421 321 347 264 101 110
«»Ac 1030 802 663 511 539 414 442 337 364 277 104 100
90Th 1080 841 696 536 565 434 463 354 382 291 108 76,0
91Pa 1130 881 729 562 593 455 486 371 400 305 115 79,0
92U _ 923 764 589 621 476 509 388 419 319 124L 81,0
93Np _ 967 800 616 650 499 533 407 439 334 57,6 84,0
94Pu — 1010 837 645 681 522 557 426 459 350 С0,3 87,0
35.7. ВТОРИЧНЫЕ СПЕКТРЫ И ЭФФЕКТЫ ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ В РЕНТГЕНОВСКОЙ СПЕКТРОСКОПИИ
Атомы мишени при бомбардировке рентгеновскими фотонами с энергией ftv»e„ (где е„ — энергия электрона на п-м уровне) могут перейти в возбужденное состояние и образовать вакансию на внутреннем электронном уровне. При этом мишень испускает так называемое флуоресцентное (характеристическое) излучение, соответствующее переходу электронов на вакантный уровень. Тормозное излучение при этом отсутствует. Максимальную длину волны первичного излучения, вызывающего возбуждение флуоресцентного излучения данной серии, называют граничной (или краем полосы поглощения); ее можно легко рассчитать из выражения Hvrv = =/хеДгр = е(л, I, /), где п, I и / — главное, азимутальное и внутреннее квантовое число.
Выход флуоресценции для различных серий дан в табл. 35.7. Здесь приведены в основном средние экспериментальные выходы флуоресценции для атомов однократно ионизованных в /(-оболочке (to«), /.-оболочке (<0l) и M-оболочке (tom)> а также выходы флуоресценции прн переносе дырки K-оболочки B /.-оболочку ((Orl) и дырки L-оболочки в М-оболочку (Wlm)-
Рентгеновскую флуоресцентную спектроскопию широко используют для определения содержания различных элементов в анализируемых материалах на глубину, соответствующую IO4—3-Ю5 атомным слоям. Для этих
же целей используют электроны, непосредственно вырываемые из атома при прохождении рентгеновского излучения через вещество. Этот метод получил название электронной спектроскопии для химического анализа (ЭСХА) и позволяет исследовать 2—10 атомных слоев.
Переход атома в невозбужденное состояние может сопровождаться испусканием не фотона, а электрона. Этот переход называют вторичным фотоэффектом или оже-эффектом, а соответствующие электроны — оже-электронами. Так как энергетический спектр этих электронов определяется разностью энергий разных энергетических состояний атомов, он также является «паспортом» данного сорта атомов, как и характеристическое рентгеновское излучение. Вероятность испускания оже-электронов для атомов с Z<33 даже выше, чем вероятность излучательных переходов.
Спектры вылетающих из образца фото- и оже-элек-тронов чувствительны к электронной структуре, химическим связям, фазовому составу н другим характеристикам кристалла, содержащего эмиттирующий элемент.
Влияние индивидуальных особенностей строения молекул, кристаллов сказывается прежде всего на энергетическом положении Ka -линнн. Ширина Кк-линии при переходе от одного соединения к другому меняется незначительно. Однако ширина Ka -линии может дать полезную информацию о симметрии ближайшего окружения атома в веществе.
В рентгеновской спектроскопии основные диаграммные линии нередко сопровождаются сателлитными линиями — слабыми линиями как с коротковолновой сто-
968, роны (коротковолновые сателлиты), так и с длинноволновой (длинноволновые сателлиты). Сателлиты сильно чувствительны к строению индивидуальных веществ, причем нередко их чувствительность к факторам электронного или геометрического строения превосходит чувствительность основных диаграммных линий. Значительное число сателлитов появляется в результате электронных переходов в многократно ионизованных атомах. В результате таких переходов появляются, как правило, коротковолновые сателлиты; например, группа сателлитов Ka -линии (O1, u2, U3 и «4) возникает при переходах между состояниями в двукратно ионизованных атомах KL-Li, при этом сама группа из пяти линий возникает благодаря наличию LS-взаимодействня.
