Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Физика -> Алтунин В.В. -> "Теплофизические свойства двуокиси углерода" -> 28

Теплофизические свойства двуокиси углерода - Алтунин В.В.

Алтунин В.В. Теплофизические свойства двуокиси углерода — М.: Издательство стандартов, 1975. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): teplofizsvoystvadvuokis1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 208 >> Следующая

В работе Клюзиуса с соавторами [2.65] также использован метод «закупорки капилляра», но температуру плавления С02 определяли по измеряемому при Гоп давлению насыщенного пара пропана (С3Н8). Зависимость (/?н)с3н8 =/(в) принята по данным Кемпа и Игана (1938 г.). Найденные таким образом значения температуры плавления С02 аппроксимировали уравнением
6ПЛ = 216,49+2,1505 . 10-2/7 — 1,86 • 10-«р«/(, (2.17)
которое передает опытные данные с погрешностью, не превышающей 0,01 К. В этом уравнении и всех последующих давление выражается в барах. На основании анализа результатов измерений авторы [2.65] пришли к заключению, что по их опытным данным и по формуле (2.17) можно определять лишь
т. е. наклон кривой плавления. (
Для аппроксимации экспериментальных /?, Г-данных на кривой плавления чаще всего используют уравнение Симона — Глатцеля [2.111], которое первоначально имело вид
75
Ы{р + а) = с\ёТ + Ь. (2.18)
В [2.111] константы этого уравнения были найдены по данным П. Бриджмена, а в [2.99] — по данным Амстердамской лаборатории. В последнем случае для интервала рол=9 — — 2900 бар найдено, что
^ (р + 3561,6) = 2,86702^Г - 3,1441665. (2.18а)
Отклонения вычисленных по уравнению (2.18а) значений Рпл от измеренных в [2.99] небольшие (среднее отклонение 1,5 бар, а максимальное 3 бар), но имеют закономерный характер, увеличиваясь по мере приближения к тройной точке до 6—10%. Как показано в [2.2], этот недостаток можно устранить, если использовать усовершенствованное уравнение кривой плавления
Р-Ро=«о[(^-)С-1], (2-19)
где согласно [2.17]
а* = т№ =№ . (2.20)
\С1Т /пл, Го \А1> /пл, Го
Уравнение (2.19), дополненное условием (2.20), применимо непосредственно в тройной точке (Г0 и ро) и содержит, по существу, одну регулируемую константу вместо трех в исходном уравнении Симона — Глатцеля. По опытным данным
[2.65] и [2.99] значение (^Л оказалось равным соответст-
\С1Т /пл, Г0
венно 46,528 и 46,518 бар/К. Следовательно, величина аос= = 10076±6 бар. Далее подбором в [2.2] найдено для данных [2.99] уравнение вида
р = р0+ 3360,6 [(-^г)3-*} (2.21)
или
^ (/? + 3355,42) =3,0^ Т — 3,480438. (2.21а)
В отличие от составленного в Амстердамской лаборатории уравнение (2.21) выполняется в тройной точке и несколько лучше передает опытные данные этой лаборатории. При давлениях ниже 500 бар среднее расхождение порядка ±0,5 бар и распределение отклонений не имеет закономерного характера. Правда, в интервале 500—2900 бар отклонения возрастают, но не более чем до 0,6%.
Предпринятая в [2.2] попытка описать опытные данные [2.99] совместно с измерениями П. Бриджмена уравнением типа (2.18) или (2.19) с одним набором констант оказалась неудачной. Уравнения, составленные в [2.2, 2.99] по данным Амстердамской лаборатории, дают при высоких давлениях завышенные по сравнению с [2.62] значения рПл и при 12 кбар расхождение составляет 750—800 бар или 6 К по величине
76
^пл (рис. 11). Уравнения, составленные в [2.54, 2.111], по данным П. Бриджмена, наоборот, дают худшие результаты на начальном участке кривой плавления и при давлениях ниже 25 бар рассчитанные значения рпл выше измеренных в [2.99] на 5—26%. К сожалению, эти расхождения не могут быть объяснены только несовершенством [2.42а, 2.48] применяемого уравнения или только вероятной неточностью опытных данных [2.62].
р,кбар
р. дар // /У. ....
200 100 ¦ 0 2
// // р

16 218 22 0 т.к /7 / / о - 1 • - 2 д -3 ----- 6

°215 265 315 Т,К
Рис. 11. р, Г-зависимость на линии равновесия кристалл-жидкость по данным:
У —Бриджмена (скорректированные значения); 2 — Клю-зиуса с соавторами; 3 —Михельса с соавторами; 4 и 5 — по уравнению (2.21); 6 —- по уравнению Бэбба [2.54]
Скачок объема при плавлении. При давлениях до 3000 бар экспериментальные данные о ДиПл отсутствуют и в этой области состояний могут быть сделаны только приближенные оценки. По экспериментальным данным П. Бриджмена (см. табл. 13) в [2.115] и [2.2] составлены следующие уравнения:
А^пл = 0,5071 —0,11011304) см3/г, (2.22) А^пл = 0,1588 ехр | —1,580(1- _ 11| см3/г. (2.23)
77
Заметим, что качество аппроксимации опытных данных [2.621 уравнениями (2.22) и (2.23) примерно одинаковое, но последнее является более подходящим для экстраполяции, так как оно построено с учетом хорошо обоснованной в [2.18, 2.19] эмпирической закономерности, согласно которой вдоль кривой плавления
1 ^пл = const. (2.24)
По уравнению (2.23) скачок объема в тройной точке Доо=0,1588 см3/г, что на ~18% ниже принимавшегося ранее в [1.89, 2.11] и равного 0,188 см3/г. С другой стороны, если учесть, что по данным о /?, Г-зависимости на кривой плавления а0с= ^ = 1007,6±0,6 Дж/см3, а по уравнению (2.23)
Доо«0,159 см3/г, то тепловой эффект плавления окажется равным Д#о«160 кДж/кг, т. е. на 13—14% меньше экспериментально найденного (см. табл. 8). Но как показано в разд. 2.3, для согласования (Нт° — Я0°)ж и (Нт° — #о°)тв,г необходимо иметь А#о«208 кДж/кг и тогда Аио«0,191 см3/г. Для объяснения обнаруженного расхождения нужно предположить, что для С02 линейная зависимость 1пАипл=/(Г) при давлениях ниже 3000 бар не выполняется или что опытные данные П. Бриджмена о Дг/пл содержат систематическую (и к тому же большую) погрешность. Оба предположения нуждаются в экспериментальной проверке.
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 208 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed