Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Физика -> Альберт А. -> "Избирательная токсичность. Физико-химические основы терапии Том 2" -> 30

Избирательная токсичность. Физико-химические основы терапии Том 2 - Альберт А.

Альберт А. Избирательная токсичность. Физико-химические основы терапии Том 2 — М.: Медицина , 1989. — 432 c.
ISBN 412-26010-7
Скачать (прямая ссылка): izbiratelnayatoksichnostt21989.djvu
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 191 >> Следующая


10.0. Природа ионизации

Многие вещества при растворении в воде не повышают ее электропроводности. Это так называемые неэлектролиты (примерами могут служить хлороформ и сахароза), они понижают температуру замерзания воды пропорционально их молярной концентрации. С другой стороны, кислоты, основания и соли повышают электропроводность воды. Большинство биологически активных веществ представляют собой кислоты, основания и соли, а следовательно, являются электролитами. Все электролиты понижают температуру замерзания воды в значительно большей степени, чем можно было бы ожидать, исходя из их молярной концентрации. В разбавленных растворах соляной кислоты, гидроксида натрия и хлорида натрия это понижение оказалось в два раза больше ожидаемого. Это послужило шведскому химику Аррениусу основанием для создания теории ионизации электролитов (1884—1887 гг.). В водном растворе хлористый водород (соляная кислота) полностью диссоциирован на катионы водорода и анионы хлора (Н+ и Cl-), гидроокись

74 натрия — иа катионы натрия и анионы гидроксила (Na+ и ОН~), хлорид натрия — на катионы натрия и анионы хлора (Na+ и Cl-). В случае сульфата натрия понижение температуры замерзания воды оказалось в три раза больше ожидаемого, и это объясняется тем, что вместо одной молекулы Na2SCU в растворе присутствуют три иона, а именно два катиона иатрия и один анион сульфата (SO42-).

Соли. Как правило, соли в разбавленных растворах полностью ионизированы. Исключения из этого правила немногочисленны: наиболее известные из них — галогениды ртути, кадмия и свинца. Вследствие полной ионизации солей их биологические свойства целиком определяются свойствами составляющих их ионов. Так, физиологическое действие хлорида кальция определяется действием, свойственным ионам кальция и ионам хлора. Однако эта простая концепция оказывается неверной в тех случаях, когда соль образована слабой кислотой или слабым основанием, так как в результате гидролиза происходит высвобождение некоторого количества незаряженных частиц, биологическое действие которых суммируется с эффектами, вызванными ионами.

Вообще физиологическое действие полностью ионизирующейся соли не может быть больше или меньше суммы действия ее ионов. Так, например, Hata, исследуя на мышах токсичность 3,6-диамино-10-метилакридинийхлорида (6.5) и соответствующего йодида, установил, что йодид в два раза менее активен, чем хлорид (при одинаковых по весу дозах. Сравнение действия этих веществ на мышах, инфицированных стрептококками, показало, что йодид и в этом случае вдвое менее активен. Так как оба аниона биологически инертны при использованных концентрациях, то активность должна быть пропорциональна количеству катионов в исследуемых соединениях, которые в нейтральных растворах полностью ионизированы [Albert, 1966]. OMM этих соединений 260 и 351 соответственно, поэтому активность йодида должна составлять 74% активности хлорида. Результаты биологических исследований при различных разбавлениях соответствуют приведенному расчету. Поэтому такие эксперименты позволяют только сравнить биологическое действие катиона диаминометилакридиния с его незаряженной молекулой. Изучение антибактериальных свойств некоторых акридиниевых солей (сульфатов, нитратов, гидрохлоридов и гид-ройодидов) показало, что, как и предполагалось, анион не вносит практически никакой специфики в биологическое действие [Browning et al., 1922].

Кислоты и основания. В отличие от солей кислоты и основания не обязательно должны быть полностью ионизированы в растворе. Сильные кислоты (например, соляная) и сильные основания (например, гидроксид натрия) полиостью ионизированы при значениях pH от О до 14, в то время как слабые кислоты и основания в этих пределах pH имеют разную степень

75 ионизации. Даже небольшие отклонения pH в любую сторону от нейтрального значения (pH 7 ) могут существенно повлиять на ионизацию таких лекарственных средств, как барбитураты, алкалоиды, местные анестетики и антигистаминные препараты. Рассмотрим несколько примеров.

Соли слабых кислот (или слабых оснований) в растворе частично гидролизованы до исходных, малодиссоциированных кислот (или оснований). Реально степень диссоциации в растворе определяется только двумя факторами: pH раствора и рКа кислоты (или основания). Последняя из этих величин (она будет охарактеризована ниже) является константой для любой кислоты и основания. Поэтому при определенной величине pH степень ионизации зависит только от природы кислоты (или основания), при этом не важно, были они предварительно нейтрализованы или нет. Так, отношение концентрации ионов атропина к концентрации его неионизированных молекул остается неизменным независимо от того, добавляется ли к буферному раствору при pH 7 атропин или его гидрохлорид или сульфат. При повышении pH раствора количество ионов атропина уменьшится, но новое соотношение также не будет зависеть от того, в какой форме находится добавляемый атропин. Во избежание путаницы при употреблении терминов «свободные» или «неиони-зированные» кислоты и основания обычно применяют термин «молекула» или «нейтральная частица» для обозначения всех незаряженных форм.
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 191 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed