Шины. Некоторые проблемы эксплутации и производства - Ильясов Р.С.
ISBN 5-7882-0140-3
Скачать (прямая ссылка):
В смесях на основе СКС даже при высоком наполнении те-хуглеродом снижения сопротивления подвуканизации и технических свойств резин при введении дисульфаля не происходит.
Резиновые смеси с разработанными вулканизующими системами, содержащими дисульфаль МГ, изготовленные на АО "Бе-лоцерковшина" были технологичны на всех стадиях производства, при этом вулканизаты на их основе соответствуют нормам технической документации и по комплексу физико-механических показателей равноценны серийным резинам, содержащим сульфенамидные ускорители.
За рубежом также интенсивно ведутся работы по поиску новых сульфенамидных ускорителей. В работе [162] предложен целый ряд новых ускорителей этой природы.
Показано, что некоторые из новых ускорителей сульфена-мидной структуры обеспечивают большую, чем общеизвестные сульфенамидные ускорители, скорость и степень вулканизации, индукционный период. Если это действительно так, то это дает возможность интенсификации всех предшествующих вулканизации технологических стадий шинного производства.
В патенте этих же авторов [163] приведен конкретный тип ускорителя класса сульфенамидов: 2-пиразинсупьфенамиды (PzS)(NRR'), где Pz -2-пиразил, R-изопропил, трет, -бутил или циклогексил, R1=H. Отмечаются более высокие показатели сшивания, стойкости к подвулканизации и реверсии, густоты вулканизационной сетки.
168
В другой работе зарубежных авторов [164] также предложено четыре новых сульфенамидных ускорителя. Двое из этих ускорителей обладают полифункциональными действием, а именно: наряду с ускоряющим действием они показали себя хорошими антиоксидантами.
Японские авторы [165] предложили вводить в резиновые смеси, предназначенные для обкладки металлокорда, сразу четыре разных сульфенамидных ускорителя. Такая резиновая смесь содержит (части): 100 НК и/или СКИ; от 3 до 8 серы; 0,3-0,8 1Ч,М-дициклогексил-2-бензотиазолилсульфенамида и 0,2-0,6 один или более из следующих соединений: 1^-третбутил-2-бен-зотиазолилсульфенамида, Ы-циклогексил-2-бензотиазолилсуль-фенамида и Ы-оксидиэтилен-2-бензотиазолилсульфенамида.
Ряд ведущих зарубежных фирм сообщают о выпуске новых ускорителей. Фирма "Монсанто Кэмикел Корпорейшен" [166] ввела в практику ускоритель Сантокюр TBSI - ускоритель по эффективности равный ранее используемым ускорителям: Сантокюр JPS, DCBS, MoR. Новый ускоритель при вулканизации выделяет меньше вторичных аминов, резиновые смеси на его основе менее подвержены реверсии в случае жестких режимов переработки и длительных циклах вулканизации. Вул-канизаты имеют лучшую адгезию к латунированным сталям. Сам ускоритель более стабилен при хранении.
TBS1 - Ы~трет-бутил-2-бензотиазолил-сульфенимид имеет следующую структурную формулу:
На рис. 9 приведены кинетические кривые вулканизации резиновых смесей на основе НК с полуэффективной сшивающей системой (1,5 масс.ч. серы + 1,5 масс.ч. ускорителя), содержащих разные виды ускорителей [167].
На рисунке приняты следующие обозначения: CBS - N-циклогексил-2-бензотиазолилсульфенамид; MBS - N-морфолил-
2-бензотиазолилсульфенамид; TBBS - N-трет-бутил-2-бензоти-азолилсульфенамид; DCBS - Ы,Ы-дициклогексил-2-бензотиазо-лилсульфенамид.
Внимательное рассмотрение рисунка 9 показывает, что среди изученных ускорителей сульфенамидного типа TBSI-уско-ритель сульфенимидного типа - придает резиновой смеси на основе НК самую высокую стойкость к подвулканизации. TBSI обладает умеренной скоростью вулканизации и по времени достижения оптимума он немного уступает сульфенамидным ускорителям. В шинной промышленности хорошо известен факт достижения более высокой прочности между слоями каркаса покрышек в случае умеренной скорости вулканизации, нежели при быстрой. Поэтому наличие большого индукционного периода в сочетании с умеренной скоростью вулканизации делает ускоритель TBSI привлекательным для вулканизации крупногабаритных покрышек. Дополнительным и очень большим плюсом ускорителя TBSI является повышение стойкости к реверсии резин. На рисунке 10 показаны кривые реверсии по величине крутящего момента, который был максимальным при 0 мин. стандартизированного времени.
Рисунок 10 наглядно демонстрирует очевидное преимущество TBSI перед другими ускорителями. В таблице 2.75 приведены данные широких испытаний резиновых смесей и вулканизатов на основе НК, полученных с разными ускорителями.
На рисунках 9 и 10 и в таблице 2.75 MDR 2000 обозначает модель реометра Монсанто,
170
Рисунок 9. Сравнение ускорителей в смеси на основе НК
Полу эффективная система вулканизации: 1,5 м.ч. ускорителя + 1,5 м.ч. серы Ось абцисс: время вулканизации, мин.
Ось ординат: крутящий момент, gHM.
Рисунок 10. Стойкость к реверсии ускорителей в смеси на основе НК
Ось абцисс: стандартизованное время (макс. крутящий момент при 0 мин.). Ось ординат: стандартизованный крутящий момент (макс =100).
171
Таблица 2.75 содержит несколько блоков информации: блок по составу резиновых смесей; блок данных по кинетике вулканизации, полученных на вискозиметре Муни и реометре Монсанто; блок данных по результатам испытаний на флексометре Гудрича; блок данных по физико-механическим показателям резин до и после старения.
